Статья по теме: Выделения хлористого

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Синтез завершают по прекращении выделения хлористого водорода. Реакционная смесь содержит до 25% избыточного крезола. Ее передают в разгонный куб 6. При фракционной перегонке выделяют три фракции. Первая фракция отгоняется при температуре около 200 "С и остаточном давлении 5,3—6,65 кПа. Она состоит в основном из крезола и возвращается на синтез. Вторая фракция включает трикрезнлфосфат и около 15%-крезола. Она отгоняется в интервале температур 200—260 °С при остаточном давлении 2,65 кПа и направляется на повторную разгонку. Третья фракция включает свыше 95% целевого продукта. Она отгоняется при 260—320 °С и остаточном давлении 2,65 кПа. В кубовом остатке разгонного куба 6 остаются продукты осмола и катализатор, которые растворяют в щелочи н сливают в приемник загрязненных отходов. Во избежание коррозии разгонного куба рекомендуется перед разгонкой добавлять в реакционную сме.сь оксид кальция [92].[5, С.30]

Другую модификацию первоначального технологического метода описали Воронков и Долгов, которые добавляли четырех-хлористый кремний к кипящему спирту и тем самым достигали быстрого выделения хлористого водорода из реакционной смеси [2162]. Выходы тетраэтоксисилана превышают 80%.[10, С.111]

Вопрос о повышении стабильности поливинилхлорида и его сополимеров должен рассматриваться особо, так как эти полимеры при температурах до 150° разлагаются с выделением хлористого водорода. Скорость выделения хлористого водорода возрастает в присутствии кислорода (рис. XIII-10) и зависит от различных структурных аномалий полимера, таких, как разветвление [66], наличие двойных связей и кислородсодержащих групп, образовавшихся при распаде перекиси в процессе[9, С.470]

Присутствие кислорода ускоряет термическую деструкцию поливинилхлорида и снижает энергию активации. Так, при нагревании образца поливинилхлорида в токе кислорода за 2 часа выделяется хлористого водорода в 3 раза больше по сравнению с инертной атмосферой273, причем скорость выделения хлористого водорода увеличивается со временем. Возможно, что такой автокаталитический характер реакции связан с возникновением новых активных центров в результате распада образующихся гидроперекисей. Увеличение длины кинетических цепей по сравнению с обычной термодеструкцией, а также вероятности разрыва углеродного скелета макромолекул приводит к образованию растворимых остатков деструкции275. Ингибирование скорости термоокислительной деструкции поливинилхлорида при добавлении гидрохинона и, наоборот, увеличение ее в присутствии перекиси бензоила свидетельствует в пользу радикального механизма этого процесса 274.[12, С.483]

При нагревании политрифторхлорэтилена выше 200° с органическими соединениями в атмосфере азота наблюдается заметное выделение хлористого водорода. С наибольшей скоростью эта реакция протекает при действии на полимер первичных аминов. При введении металлов в реакционную среду скорость выделения хлористого водорода увеличивается. Окислы металлов не вызывают заметного ускорения процесса. Наибольшая деструкция возникает в присутствии добавок FeClr>, Aid.5, CuCl...[2, С.261]

В ряде работ описано применение кадмиевых и бариевых солей лауриновой 374-зте^ стеариновой з?6-380, оксилауриновой 381, капроновой, каприловой, пальмитиновой, олеиновой, ундецило-вой и бегеновой кислот382. Изучение кинетики термического разложения поливинилхлорида со смесью стеаратов кадмия и бария показало, что скорость выделения хлористого водорода в этом случае больше, чем в их отсутствии 383. При использовании указанных стабилизаторов свободный хлористый водород начинает выделяться спустя 4 часа от начала нагревания. Авторы работы установили, что в течение индукционного периода происходит превращение стеарата бария в ВаС12 и только потом в реакцию[12, С.486]

Поэтому важным фактором в производстве триэтоксисилана является время контакта продуктов с хлористым водородом. Зависимость степени разложения триэтоксисилана от времени его контакта с растворенным хлористым водородом графически представлена на рис. 45. Видно, что общее содержание хлора в реакционной смеси с течением времени заметно уменьшается (рис. 45, а) из-за выделения хлористого водорода. При этом количество триэтоксисилана также уменьшается (рис. 45, б). Это, по-видимому, объясняется нестабильностью соединений с Si—Н-связью в присутствии спирта, насыщенного хлористым водородом.[4, С.125]

Фосфитирование осуществляют в эмалированном аппарате с мешалкой, обратным холодильником, барботером для подачи азота и системой для поглощения выделяющегося хлористого водорода. В высушенный реактор загружают л-нонилфснол и при 90 СС начинают подавать трсххлористый фосфор, который вводят в течение 45—60 мин. Затем температуру постепенна доводят до 150°С (за 1—1,5 ч) и выдерживают в течение 5—6 ч до прекращения выделения хлористого водорода (его поглощают водой или щелочью в течение всего процесса фосфитирования). После этого охлаждают реакционную смесь до 80°С и при этой температуре через барботер подают осушенный азот для отдувки оставшегося хлористого водорода. Непрореагировавший л-нонил фенол отгоняют в вакууме (в специальном реакторе) при 240°С. Оставшийся в кубе три (п-понилфенил) фосфит охлаждают до 100— 1Ю°С и сливают в тару.[3, С.322]

Степень превращения винилхлорида после первого автоклава равна 88%, а после второго 92— 95%. Остатки мономера из латекса удаляют путем вакуумирования в дегазаторе 4, представляющем собой вертикальный цилиндрический аппарат, в верхней половине которого размещены полки. Латекс при прохождении по полкам при остаточном давлении 1,8—2,1 кПа (140—160 мм рт. ст.) освобождается от растворенного в нем винилхлорида, который поступает на ректификацию. После дегазации латекс поступает на нейтрализацию в аппараты 5 и 6 для предотвращения выделения хлористого водорода из полимера и на коагуляцию (коагулятор 7). Далее он промывается, отжимается на центрифугах 8 и поступает в сушилку 10. Содержание влаги не должно превышать 0,2%.[1, С.27]

В присутствии гидрохинона скорость дегидрохлорирования ПВХ в атмосфере кислорода значительно снижается [20, 24]. Применение добавок, связывающих кислород, или антиоксидантов, по-видимому, должно дать больший эффект. Это предположение подтверждается тем, что термическая стабильность ПВХ, на который привит ifuc-1,4-полибутадиен, значительно повышается. Повышение термической стабильности сказывается в почти полном отсутствии изменения цвета при отливке из привитого сополимера пленки при 200 °С на воздухе, пониженной скорости дегидрохлорирования при нагревании в инертной атмосфере при 180 °С и более высоких начальной и максимальной температурах выделения хлористого водорода^(по результатам дифференциального термического анализа.)[7, С.238]

Старение вызывает ухудшение эксплуатационных свойств пластмассовых изделий, а также их растрескивание. Поэтому сопротивление старению является важнейшим критерием качества. Его оценка проводилась фактически с момента появления полимерных материалов. Однако стандартных методов сравнительно немного. Некоторые специальные испытания описаны в монографиях Хевиленда [197], Грасси [68], Долежала [79~ Мадорского [125] и в других изданиях [46,133,139,180 Известные методы предполагают оценку старения под воздействием искусственных или естественных факторов. Чаще прибегают к испытаниям на тепловое старение, которое вследствие простоты традиционно используются для контроля стабильности и качества пластмасс [223]. Установлено [223, 248], что эти испытания хорошо моделируют реальные условия эксплуатации изделий. Например, термостабильность поливинилхлоридных пластиков контролируется по ГОСТ 14041—68. Сущность метода заключается в определении продолжительности нагрева образца до начала выделения хлористого водорода, вызывающего изменение окраски индикаторной бумаги «конго красный». За результат испытаний принимают среднее арифметическое двух определений, расхождение между которыми не должно превышать 3 мин.[6, С.269]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь