На главную

Статья по теме: Термическую деструкцию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Термическую деструкцию полистирола в массе и в растворе изучали Земани [1052], Иноуэ, Оути [1053], Елинек, Тар-нер [1054, 297], Тассе, Смете [1055], Мадорский [1056, 296], Клевенс [1057]. Установлено, что до 230° происходит выделение-лишь растворенных примесей (метилциклогексан, уксусная кислота, бензол, толуол, этилбензол, стирол), которое'заканчивается полностью при 310°. В случае нагревания образца, предварительно освобожденного от всех примесей, при 230—330° происходит выделение бензола, толуола и стирола, образующихся вследствие термического разложения полимера. Скорость образования стирола при 330° равна 7 -10~3% в 1 мин.; энергия активации образования бензола, толуола и стирола соответственно равна 57, 56 и 65 ккал/моль [1052].[12, С.223]

Кислород сильно ускоряет также термическую деструкцию полиамидов, что сопровождается существенным снижением их прочности. Термодеструкция полиамидов начинается с отрыва водорода от метиленовой группы, находящейся в а-положенин по отношению к МН-группе, и происходит по схеме[4, С.206]

Макромолекулы пентона содержат 45,5% хлора. Однако хлор-метильные группы полимера связаны с теми углеродными атомами основной цепи, при которых не имеется атомов водорода. При нагревании полимера это исключает возможность отщепления хлористого водорода, обычно ускоряющего дальнейшую термическую деструкцию таких полимеров, как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, и кроме того, придает пентону высокую термическую устойчивость. Расплав пентона имеет сравнительно низкую вязкость, что облегчает его переработку в изделия методом литья под давлением. Коэффициент термического расширения пентона значительно ниже, чем для полиэтилена, и примерно аналогичен коэффициенту расширения полистирола и полиами-[1, С.406]

Обнаружено, что в нагруженных полимерах задолго до разрушения образцов происходят разрывы отдельных химических связей. Сведения о разрывах химических связей получены методом масс-спектрометрии при изучении летучих продуктов, образующихся в ряде случаев при реакциях радикалов. В результате механическое разрушение полимеров можно рассматривать как термическую деструкцию, активированную напряжением. Энергия активации разрушения совпадает с энергией активации термодеструкции на ее начальной стадии. Кинетика накопления разрывов, в частности, экспоненциальная зависимость скорости накопления радикалов от напряжения, является подтверждением термофлуктуационной природы распада напряженных молекул.[2, С.325]

При механической деструкции целлюлозы возможен разрыв не только гликозидных связей, но и связей С-С в пиранозных циклах. Под воздействием тепловой энергии происходит термическая деструкция целлюлозы, а также ее эфиров. В технологии целлюлозно-бумажного производства и при эксплуатации изделий из целлюлозы и искусственных полимеров на ее основе эта реакция нежелательна, так как она приводит к снижению показателей качества, в том числе прочности. Поэтому важное значение приобретает термостойкость изделий из целлюлозы и ее производных. Специально термическую деструкцию целлюлозы, как уже говорилось, осуществляют при пиролизе древесины (см. 11.12.1).[6, С.544]

Формование изделий и волокон из расплавов полимеров производят в вязкотекучем состоянии, т.е. выше температуры текучести (Гт), которая служит характеристикой термопластичности. В отличие от термопластичных полимеров (термопластов), у которых после нагревания и обратного затвердевания при охлаждении строение и свойства не изменяются, термореактивные полимеры (реактопласты) являются термоот-верждаемыми. При нагревании такой полимер приобретает сетчатую структуру (сшивается) и теряет способность расплавляться и растворяться. При нагревании полимера до определенной высокой температуры, он претерпевает термическую деструкцию. Эта температура (Т^^р) характеризует термостойкость полимера.[6, С.157]

Исследования, проведенные в течение последних 10 лет Оксфордской и Кембриджской школами под руководством Хиншельвуда и Норриша соответственно, позволили выяснить сложные химические процессы, протекающие при газофазном окислении парафинов и родственных им кетонов и простых эфиров. Эти работы показали, что при окислении действуют два совершенно различных механизма реакций. При низких температурах (<250°) происходит образование гидроперекисей, которые могут быть выделены; протекающие в этих условиях реакции в основном аналогичны реакциям оле-финов. При температуре ~ 300—400' кинетика процесса становится более сложной, что связано с протеканием цепных реакций с участием альдегидов и гидроксильных радикалов [118]; выше 400° эти реакции становятся определяющими. При таких высоких температурах гидроперекиси весьма не стабильны, а радикал RO2-, если он вообще образуется, должен немедленно разлагаться. Это коренное изменение механизма процесса выражается, например, в сложном характере зависимости скорость — температура в области промежуточных температур. Рис. 76 [119] показывает, что максимальная скорость окисления метилэтилкетона может уменьшаться при повышении температуры. Другое очень важное различие между высоко-и низкотемпературными реакциями заключается в почти полном отсутствии влияния строения окисляемого соединения на скорость процесса при высоких температурах, проявляющегося очень резко при низких температурах. При высоких температурах большинство полимеров претерпевает значительную термическую деструкцию и сильно деформируется, что приводит к потере ими свойств, ценных с точки зрения практического использования. Поэтому достаточно рассмотреть только низкотемпературный механизм окисления модельных соединений.[8, С.177]

Морита и Раис [30] исследовали термическую деструкцию природных полимеров глюкозы — целлюлозы, целлобиозы и cc-D-глюкозы. Для сравнения были сняты термограммы нескольких сополимеров винилхлорида с винилацетатом. Было показано, что кривые ДТА весьма чувствительны к малейшим изменениям структуры полимера и типов связи. ДТА позволяет различать даже такие образцы, инфракрасные спектры и рентгенограммы которых совпадают.[9, С.149]

Присутствие кислорода ускоряет термическую деструкцию поливинилхлорида и снижает энергию активации. Так, при нагревании образца поливинилхлорида в токе кислорода за 2 часа выделяется хлористого водорода в 3 раза больше по сравнению с инертной атмосферой273, причем скорость выделения хлористого водорода увеличивается со временем. Возможно, что такой автокаталитический характер реакции связан с возникновением новых активных центров в результате распада образующихся гидроперекисей. Увеличение длины кинетических цепей по сравнению с обычной термодеструкцией, а также вероятности разрыва углеродного скелета макромолекул приводит к образованию растворимых остатков деструкции275. Ингибирование скорости термоокислительной деструкции поливинилхлорида при добавлении гидрохинона и, наоборот, увеличение ее в присутствии перекиси бензоила свидетельствует в пользу радикального механизма этого процесса 274.[15, С.483]

Изучение влияния различных добавок на термическую деструкцию полидиметилсилоксана показало, что остатки катализатора (КОН), находящегося в полимере, способствуют эффективной деструкции. Для связывания щелочи было предложено применять иод или окислы металлов типа AlgOa, BeO или Ре2Оз269. Высказано мнение, что введение полиалюмоорганоси-локсанов ускоряет процесс отрыва фенильного радикала у атома кремния и повышает устойчивость метильного радикала к отрыву270. Проведено исследование влияния различных катализаторов отверждения на термоокислительную деструкцию полиорганосилоксанов271. На основании кинетических исследований установлено, что силоксановая связь чувствительна к гидролизу в гомогенной среде272.[14, С.548]

Грасси и Мак-Нилл [917, 918] исследовали термическую деструкцию полиметакрилонитрила. При нагревании при 120° происходит выделение летучих продуктов, постепенное окраши-[13, С.585]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
4. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
5. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
6. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
7. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, 2002, 107 с.
8. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
9. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
10. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
11. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
12. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
13. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
14. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
15. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
16. Лельчук В.А. Поверхностная обработка пластмасс, 1972, 184 с.

На главную