При у-облучении бутадиенстирольного каучука при повышенной температуре наблюдается повышение его прочности, что объясняется, согласно Джонсону [1986] и другим авторам, образованием термически устойчивых С—С-связей; при комнатной температуре отмечается снижение прочности, вызываемое затруднением кристаллизации вследствие чрезмерной густоты пространственной сетки.[15, С.302]
При нагревании от 80 до 200°С ХПП с n-толуидином i[132], от 5 до 30% (мол.) хлора замещается n-толуидильными группами. При более высокой температуре наблюдается выделение хлористого водорода с образованием двойных связей в полимерной цепи. Растворимость образующегося продукта отличается от растворимости исходного полимера пропорционально степени замещения. Однако водорастворимые производные не образуются.[7, С.57]
Хлорппрен чрезвычайно активен в процессе свободно-радикальной полимеризации. Инициаторами могут служить органические перекиси, персульфаты, кислород воздуха. Уже при комнатной температуре наблюдается полимеризация хлоропрена, инициируемая кислородом воздуха. За десять дней процесс проходит через стадии образования линейного полимера и соединения отдельных макромолекул между собой (вулканизация). При этом образуется нерастворимый эластичный материал, напоминающий жесткие резины из натурального каучука. Самопроизвольную полимеризацию хлоропрена можно остановить введением ингибиторов радикальной полимеризации.[1, С.279]
Снижение хрупкости достигают введением в полимер таких групп атомов, которые могли бы участвовать во вторичных релаксационных переходах. Так, в полиметилметакрилате при комнатной температуре наблюдается очень широкий р-переход. Подведенная механическая энергия, например энергия удара, расходуется на повороты боковых эфирных групп в ПММА так, что рост возника-[3, С.154]
Пользуясь данными рис, 51, можно построить кривую зависимости скорости кристаллизации натурального каучука от темпера-туры (рис. 52). Эта кривая напоминает кривую / на рис. 50, Следовательно, для полимеров, так же как и для низкомолекулярных веществ, при некоторой температуре наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Из рис. 52 видно, что выше температуры + 5 С скорость кристаллизации натурального каучука равна нулю, так как тепловое движение нарушает образующийся порядок. Температуру + 5° С и принимают за равновесную температуру кристаллизации натурального Каучука.[4, С.137]
При переходе из высокоэластического состояния в стеклообразное происходит замена одного молекулярного механизма трения другим. В стеклообразном состоянии сила трения образуется из. вкладов взаимосвязанных адгезионной и объемно-механической' составляющих. Чем больше адгезионная составляющая, тем больше и объемно-механические потери, которые связаны с внутренним-трением в самом полимере. Низкотемпературный максимум при-: температуре ГМ2 существенно связан с механическими потерями? в самом полимере, так как при многократных деформациях при этой же температуре наблюдается максимум потерь, связанный с замораживанием подвижности малых участков полимерных цепей. При исследовании фрикционных свойств эластомеров в атмосфере при повышенных температурах на кривой F=f(T) (рис. 13.12) появляется еще высокотемпературный максимум, связанный с интенсификацией процессов окисления поверхностных слоев.[2, С.376]
У резины из СКС-ЗО с повышением температуры площадь шероховатой зоны уменьшается, но средняя скорость v ее образования возрастает. Этот странный факт объясняется тем, что хотя с повышением температуры и увеличивается скорость образования и роста надрывов, но в силу особенностей этого полимера увеличение скорости роста трещин опережает увеличение скорости роста надрывов. В результате вторая стадия разрыва при высоких температурах начинается раньше, чем при низких, и зеркальная зона поверхности разрыва увеличивается, вытесняя шероховатую. Следовательно, при одном и том же напряжении при низкой температуре наблюдается медленный, а при высокой—быстрый «высокоэластический» разрыв.[8, С.116]
Развиваемая в настоящей монографии концепция получила недавно существенное подтверждение в работах Г. В. Виноградова и его школы. Г. В. Виноградов считает, что при переходе полимера из высокоэластического в стеклообразное состояние (имеется в виду механическое стеклование за счет достижения высоких скоростей деформации) механизм разрыва может изменяться [610, с. 548]. Базируясь на проведенных ими ранее фундаментальных исследованиях реологических свойств полимеров с узким мо-лекулярно-массовым распределением [611—616], Г. В. Виноградов с сотр. установили, что, переходя от деформации сдвига к одномерной деформации растяжения линейных полимеров с узким распределением по молекулярным массам, можно работать в широком интервале скоростей деформации. Причем с увеличением скорости деформации при постоянной температуре наблюдается переход от вязкого течения к высокоэластической деформации и затем к хрупкому разрушению. При реализации такого эксперимента происходило уменьшение необратимой компоненты, особенно существенное после перехода в высокоэластическое состояние. Уменьшение деформируемости полимера связывается с наступлением его механического разрушения.[9, С.244]
Разрушающее напряжение при растяжении стекла 2-55 начинает уменьшаться при 200—210 С, при этой же температуре наблюдается появление пузырей.[11, С.221]
Поведение типичного раствора каучука в области близкой к температуре застудневания видно из кривых рис. 10 и 11*. При температурах выше —40°С течение золей нормально; по мере приближения к этой температуре наблюдается ненормально быстрое понижение текучести, достигающее нуля при —41°С. Ниже этой температуры самое течение становится аномальным, величины •сдвига при высоких скоростях течения свидетельствуют о пороге упругости; при стоянии растворов обнаруживается их застудневание. Другими словами, золи каучука, подобно желатиновым, имеют температуру застудневания, или область температур, выше которой застудневание не имеет места. Эта температура значитель-[12, С.247]
Известно, что в случае термической деструкции константа скорости реакции имеет характерную температурную зависимость в'определенном интервале и резко увеличивается с ростом температуры. Схематически это изображено на рис. 3.9. При некоторой характерной температуре наблюдается катастрофическое увеличение константы скорости, и при этой температуре начинается интенсивная термическая деструкция. Следовательно, процесс термической деструкции интенсивно протекает в весьма узком интервале температур, что позволяет характеризовать его одной характерной температурой, выбранной внутри данного интервала. Известно, что эта температура несколько зависит от скорости нагрева в условиях термогравиметрического анализа и от среды, в которой происходит нагревание образца. Поэтому для сравнения температуры деструкции Td. различных полимеров необходимо опыты проводить при одной и той же скорости нагревания и в одинаковой (например, в инертной) среде.[13, С.77]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.