На главную

Статья по теме: Определенном интервале

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В некоторых случаях ионизация полиэлектролита в определенном интервале а может сопровождаться кооперативным конфор-мационным переходом молекулярных цепей, т. е. достаточно резким изменением формы макромолекул в растворе. Тогда величина АОэл включает в себя не только электростатическую составляющую энергии Гиббса полиэлектролита, но и энергию конформа-ционного перехода. Если конформационный переход происходит в достаточно узком интервале значений рН (или а), то эти две составляющие удается разделить и из кривых потенциометриче-ского титрования определить термодинамические параметры соответствующего конформационного перехода.[4, С.118]

Следует отметить, что даже для тщательно обеспыленных полимерных систем наиболее типично гетерогенное зарождение кристаллизации. В расплаве или растворе полимера в определенном интервале температур всегда присутствуют агрегаты 'макромолекул, характеризующиеся достаточно большими временами жизни. Они и выполняют роль гетерогенных зародышей. Кристаллизация на гетерогенных зародышах начинается уже при небольших переохлаждениях системы и характеризуется относительно короткими периодами индукции. Скорость гетерогенного зародышеобразова-ния в значительной степени зависит от температурной предыстории системы. Если кристаллический полимер с определенной надмолекулярной структурой многократно расплавлять и расплав нагревать до одной и той же температуры, не слишком превышающей ТПл, то при последующем его охлаждении и кристаллизации исходная морфологическая картина каждый раз в точности повторяется. Эта «память» расплава объясняется тем, что кристаллизация каждый раз начинается на одних и тех же зародышах, которые в условиях опыта не разрушаются и вследствие высокой вязкости расплава за время опыта даже не успевают существенно переместиться в пространстве. Однако если тот же расплав сильно перегреть, то гетерогенные зародыши разрушаются и последующая кристаллизация уже характеризуется гомогенным зарождением. Она начинается при относительно больших переохлаждениях системы и характеризуется большими индукционными периодами по сравнению с таковыми при* кристаллизации на гетерогенных зародышах. Гомогенный зародыш, по всей вероятности, представляет собой одну макромолекулу, принявшую в результате флуктуации «кристалло-подобную» складчатую конформацию.[4, С.188]

Прч деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается побелеиие в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микро-треадин. Чем выше температура деформации, тем слабее ггобеление, и вблизи Те оно полностью исчезает.[5, С.228]

Размягчение лигнина, как и у всех полимеров, происходит в определенном интервале температур. Температуры размягчения (температуры стеклования) лигнинов в зависимости от древесной породы и метода выделения колеблются в пределах от 130 до 190°С для сухих образцов со структурой, близкой к природному лигнину, т.е. не подвергнутых окислению, сульфированию и т.п. На эту величину оказывает сильное влияние молекулярная масса препаратов лигнина. У еловых диоксанлигнинов температура размягчения снижается со 176°С при MW = 85000 до 127°С при[10, С.422]

Согласно молекулярно-кинетической теории, при o = const сила трения F с понижением температуры увеличивается по линейному закону. Экспериментальная проверка показала, что это справедливо лишь в определенном интервале температур. При некотором значении температуры Тк сила- трения резко падает. Эта температура, называемая критической, несколько выше температуры стеклования полимера. Понижение F с уменьшением температуры ниже критической Тк связано главным образом с резким увеличением модуля упругости, а следовательно, с уменьшением S$. Значение Тк можно рассчитать исходя из тех же соображений, которыми мы пользовались при расчете критической скорости скольжения. При y = const с понижением температуры время оседлой жизни TI практически остается постоянным, но зато значительно увеличивается время процесса самодиффузии сегментов цепей Т2, в результате[3, С.375]

Растворение аморфных линейных полимеров напоминает процесс смешения двух жидкостей не только диффузионным характером этого процесса и близкими значениями теплот растворения, но и неограниченностью взаимного совмещения в определенном интервале температур. Для таких полимеров отсутствует поня-[2, С.62]

Дилатометрические исследования зависимости Тс от скорости изменения температуры показали, что при различных скоростях нагревания и охлаждения значения температуры переходов разных полимеров (пластмасс, каучуков) лежат в определенном интервале, который смещается с увеличением скорости в сторону высоких температур, т. е. структурное стеклование является релаксационным процессом. Обратная температура этого перехода и логарифм скорости связаны между собой линейной зависимостью вида TC~I = CI—c2\gw (рис. 10.13), где Тс выражена в кель-винах, а между константами с\ и с% существует простое соотношение c2 = 0,031ci. С уменьшением скорости нагревания температура перехода снижается тем сильнее, чем выше Тс данного полимера. При этом Д7'с = 0,037'с, где ДТС — смещение температуры перехода при изменении скорости в 10 раз; Тс — температура размягчения (стеклования) при стандартной скорости нагревания 3 К/мин. Для пластмасс АГ0= 10-И2 К, а для каучуков 6—7 К. 10.2.2. Влияние условий измерения[3, С.264]

Скорости кристаллизации различных полимеров заметно отличаются. Некоторые полимеры кристаллизуются с высокой скоростью и при охлаждении расплава ниже температуры плавления успевают достигнуть максимальной степени кристалличности. Подавляющее большинство полимеров кристаллизуется очень медленно и может переходить в кристаллическое состояние только в определенном интервале температур. Быстрым охлаждением расплавленных тонких пленок такого полимера ниже температурного интервала его кристаллизации можно получить полностью аморфный образец или снизить степень его кристалличности. При низкой температуре цепи макромолекул лишены гибкости, достаточной для образования кристаллитов, поэтому аморфная или слабокристаллическая структура сохраняется в полимере до тех пор, пока образец не будет вновь нагрет до температуры кристаллизации. Таким методом удается регулировать степень кристалличности политетрафторэтилена, предотвращать кристаллизацию высокополимерных полиэфиров и полиамидов.[2, С.55]

На рис. VI. 20, а приведена типичная зависимость удельного объема низкомолекулярного вещества от температуры. Видно, что плавление происходит практически в точке, в которой скачком меняется удельный объем. Иначе обстоит дело в случае полимеров, кристаллы которых относительно малы и значительно более дефектны по сравнению с низкомолекулярными. Температуры плавления кристаллических полимеров, как правило, ниже равновесной. Разность может достигать от нескольких градусов до нескольких десятков градусов. Редкое исключение составляют лишь упомянутые выше кристаллы с выпрямленными цепями, которые плавятся вблизи Т™„. При кристаллизации полимеров из расплава всегда образуются кристаллы, характеризующиеся достаточно широким распределением по размерам и по дефектности, а следовательно, и по температурам плавления. Поэтому поликристаллические полимерные фазы плавятся в определенном интервале температур, иногда весьма широком (рис. VI. 20,6). Последнее, разумеется, не означает нарушения термодинамического требования скачкообразности перехода. Плавление каждого отдельного кристаллита происходит скачком, а кажущаяся плавность перехода отражает лишь структурную неоднородность кристаллического образца.[4, С.186]

При Т « Tg можно принять, что в определенном интервале температур[6, С.244]

При деформации прозрачных стеклообразных полимеров в определенном интервале температур наблюдается побелеиие в месте образования шейки. Это явление связано с образованием микро-трещин. Чем выше температура деформации, тем слабее повеление, и вблизи Тс оно полностью исчезает.[13, С.228]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
4. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
6. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
7. Сагалаев Г.В. Справочник по технологии изделий из пластмасс, 2000, 425 с.
8. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
9. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
10. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
11. Ахмедов К.С. Водорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами, 1969, 89 с.
12. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
13. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
14. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
15. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
16. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
17. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
18. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
19. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
20. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
21. Шатенштейн А.И. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров, 1964, 188 с.
22. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
23. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
24. Аскадский А.А. Химическое строение и физические свойства полимеров, 1983, 248 с.
25. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
26. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
27. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
28. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
29. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
30. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
31. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
32. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
33. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
34. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
35. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
36. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
37. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
38. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
39. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную