К первому классу относятся сополимеры, тип структуры которых не изменяется с концентрацией растворителя, т. е. сополимеры, в которых структура сохраняется вплоть до концентраций растворителя порядка 40—45%. При таких разбавлениях жидкокристаллическая структура исчезает. К этому классу относятся сополимеры С-Б, Б-С-Б, С-Б-С, С-И, С-И-С, Б-МС и Б-ВН. Для сополимера в растворе в растворителе для блока А, когда содержание блока В в них увеличивается, наблюдаются следующие структуры: кубическая, гексагональная, ламеллярная, обратная гексагональная и обратная кубическая (табл. 8). Если в растворителе набухают блоки обоих типов (например, сополимеры С-И и С-И-С в толуоле), то нельзя провести различие между гексаго-[5, С.222]
Таким образом, несмотря на то, что сшивки распределяются в пространстве беспорядочно, сшиваемые звенья не могут быть выбраны статистически. Так как сетчатая структура сохраняется даже в жидком состоянии, в результате такой предопределенной сшивки происходит уменьшение конфигурационной энтропии системы. Последнее обстоятельство отличает рассматриваемую систему от сетки, образованной при беспорядочной сшивке статистических цепей. Уменьшение конфигурационной энтропии проявляется в уменьшении общей энтропии плавления, которое включается в составляющую &SX.[6, С.156]
Молекула простейшего насыщенного углеводорода — метана СН4 представляет собой правильный тетраэдр. Все четыре валентные а-связи углерода расположены под углом 109°28' по отношению друг к другу. Такая пространственная структура сохраняется и в молекулах высших гомологов данного ряда, например этана СНз—СНз и его производных[7, С.49]
Молекула простейшего насыщенного углеводорода — метана СН4 представляет собой правильный тетраэдр. Все четыре валентные сг-связи углерода расположены под углом 109°28' по отношению друг к другу. Такая пространственная структура сохраняется и в молекулах высших гомологов данного ряда, например этана СН3—СН3 и его производных (рис. 11). В молекулах этана атомы углерода связаны одной о-связью, и тетраэдрическая структура метальных групп при этом сохраняется.[9, С.49]
В жидкокристаллических полипептидах наличие равновесной сверхструктуры — холестеричеокой структуры—предполагалось в твердом состоянии в пленках, отлитых из некоторых растворителей [45]. Изучение дифракции рентгеновских лучей, удельного объема и механических свойств твердых пленок ПБГ показало, что холестерическая структура сохраняется в пленках, отлитых из хлороформа и метиленхлорида [46], тогда как обычные кристаллические пленки получаются из растворов в диметилформамиде [47]. Сохранение холестерической структуры было продемонстрировано при получении пленок ПБГ из бинарного растворителя, в котором одним компонентом был нелетучий пластификатор. Оптическими методами можно наблюдать характерный рисунок чере-[5, С.201]
Таким образом, присутствие растворителя в процессе формирования сетки СПУ является причиной возникновения дополнительных факторов, влияющих на этот процесс. Размеры структур, способных образоваться в растворе, и особенно при гелеобразова-нии, могут достигать десятков и сотен мкм, что может приводить к образованию макронеоднородностей СПУ пленок. Причем, как уже отмечалось, после удаления растворителя и образования химической пространственной сетки ранее полученная структура сохраняется. Установлено также, что с увеличением степени сшивки и молекулярного веса растворителя уменьшается возможность полного его удаления из сетки после сшивания [18].[4, С.229]
При строгом чередовании двух структурно различающихся звеньев вполне вероятно образование новой кристаллической решетки. Например, мономерные звенья сополимера этилена и окиси углерода в молярном отношении 1 : 1 имеют вид (СН2— —СН2—СО)„. Такой полимер был действительно получен [54]. Он обладает кристаллической структурой, отличной от наблюдаемой у полиэтилена, особенно в направлении оси с. Температура плавления полимера 180° С, т. е. значительно выше, чем у полиэтилена. Эта структура сохраняется, даже если отношение этилена к окиси углерода возрастает до 1,1 : 1. Дальнейшее увеличение относительного содержания этилена приводит к возникновению характерной для полиэтилена кристаллической ячейки.[6, С.113]
Скорости кристаллизации различных полимеров заметно отличаются. Некоторые полимеры кристаллизуются с высокой скоростью и при охлаждении расплава ниже температуры плавления успевают достигнуть максимальной степени кристалличности. Подавляющее большинство полимеров кристаллизуется очень медленно и может переходить в кристаллическое состояние только в определенном интервале температур. Быстрым охлаждением расплавленных тонких пленок такого полимера ниже температурного интервала его кристаллизации можно получить полностью аморфный образец или снизить степень его кристалличности. При низкой температуре цепи макромолекул лишены гибкости, достаточной для образования кристаллитов, поэтому аморфная или слабокристаллическая структура сохраняется в полимере до тех пор, пока образец не будет вновь нагрет до температуры кристаллизации. Таким методом удается регулировать степень кристалличности политетрафторэтилена, предотвращать кристаллизацию высокополимерных полиэфиров и полиамидов.[1, С.55]
Во-первых, даже при низких скоростях сдвига в области ньютоновских режимов течения нормальные напряжения могут иметь конечное значение. Исходя из соотношения a~Y2 н уравнения (Н), можно видеть, что 'увэ'-'уЛ), а следовательно, высокоэластические деформации сдвига быстро нарастают с увеличением скорости сдвига. Действительно, для некоторых полимерных систем высокоэластическая деформация в режимах их течения с наибольшей вязкостью может достигать десятков процентов. Такие деформации соответствуют существенном у итменению структуры полимеров по сравнению со структурой в состоянии покоя. На основании измерений одной только вязкости невозможно определить, изменяется ли структура полимерной, системы или нет. Точнее, если наблюдается зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига, это означает, что структура изучаемой системы изменяется, по если это не так, отсюда еще не следует, что структура сохраняется такой же,[2, С.261]
уменьшении при повышении скорости. Разветвленная структура сохраняется и при более высоких температурах, но в меньшей степени. Вследствие этого наблюдается расхождение кривых течения в области низких[8, С.242]
Be-первых, даже при низких скоростях сдвига в области ньютоновских режимов течения нормальные напряжения могут иметь конечное значение. Исходя из соотношения a~\z и уравнения (Н), можно видеть, что 1уво~у/'П. а следовательно, высокоэластические деформации сдвига быстронарастаютсувеличением скорости сдвига. Действительно, для некоторых полимерных систем высокоэластическая деформация в режимах их течения с наибольшей вязкостью может достигать десятков процентов. Такие деформации соответствуют существенному итменениюструктуры полимеров по сравнению со структурой в состоянии покоя. На основании измерений одной только вязкости невозможно определить, изменяется ли структура полимерной системы или нет. Точнее, если наблюдается зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига, это означает, что структура изучаемой системы изменяется, по если это не так, отсюда еще не следует, что структура сохраняется такой же,[3, С.261]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.