Статья по теме: Равновесную температуру

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Теоретически было показано [2—4], что растяжение повышает равновесную температуру плавления и можно ожидать, что этот эффект окажет влияние на кинетику кристаллизации. Кроме того, недавно показано [5], что по мере увеличения степени вытягивания исходного материала происходят значительные изменения морфологии кристаллической фазы.[8, С.68]

Существование четырехугольника плавления объясняет многие безуспешные попытки найти равновесную температуру плавления полимеров. Манделькерн [45] предложил определение этой температуры (Тпл) как температуры, при которой в системе исчезают последние следы кристаллической фазы (рис. III. 7, а). Рис. 111.7,6 иллюстрирует Х-подобие плавления.[5, С.99]

Чтобы проанализировать результаты в терминах теории образования зародышей, необходимо установить равновесную температуру плавления для каждой степени вытягивания. Флори [2], используя методы статистической механики, рассчитал зависимость между температурой плавления и степенью вытягивания химически сшитых полимеров для случая простого растяжения и установил соотношение[8, С.77]

Несмотря на трудности интерпретации Ф использование теории плавления кристаллитов конечного размера дает возможность оценить равновесную температуру плавления гомополимеров и сополимеров. Температура плавления, полученная линейной экстраполяцией, по-видимому, действительно является нижним пределом, так как не делалось никаких допущений о влиянии внутренних дефектов на кажущуюся температуру плавления. Необходимо отметить, что если даже соотношение (266) выполняется независимо от значения Ф', это еще не означает, что цепи в кристаллите сложены регулярно, а указывает лишь на конечную толщину кристаллитов.[7, С.312]

Переход полимеров в вязкотекучес состояние происходит в некотором интервале температур н начинается с первых перескоков сегментов. Теоретически за равновесную температуру следовало бы принимать ту, при которой под действием напряжения смещается центр тяжести макромолекулы, т. е. начинается течение. При бесконечно низкой скорости деформирования определяемая экспериментально 7"т близка к теоретической. В реальных условиях за 7Т принимают среднюю температуру области развития необратимых деформаций (см. рис. 4.1).[3, С.257]

Автор обосновывает простое общее правило: кристаллизацию надо вести в присутствии плохого растворителя. Такой растворитель незначительно влияет на равновесную температуру плавления, но существенно понижает температуру стеклования, увеличивая разность этих температур и тем самым создавая более благоприятные кинетические условия для кристаллизации. По аналогии с термодинамической частью в этой главе также показаны черты сходства кинетики истинной кристаллизации трехмерных систем с переходами в «линейно-кристаллических» системах: в обоих случаях при увеличении степени переохлаждения скорость кристаллизации проходит через максимум.[7, С.7]

Таким образом, должна существовать предельная температура, выше которой условие (52) не может быть выполнено. При более высоких температурах кристаллизация протекать не может. Ясно, что эта температура представляет собой равновесную температуру плавления сополимера Гпл. Следовательно,[7, С.86]

Как правило, в отсутствие равновесной растягивающей силы начальное кристаллическое состояние не восстанавливается при простом обращении процесса плавления. Даже если к системе и приложена растягивающая сила, все равно необходимо различать равновесную температуру плавления Т°Пл и температуру сокращения Т. Для последней требуется сосуществование аморфной и кристаллической фаз по длине волокна, причем следует учитывать, что для инициирования плавления и наблюдения сокращения сильно ориентированного высококристаллического волокна может понадобиться значительный перегрев. Поэтому, если не учитывать разницу между Т°„л и Гс, можно[7, С.172]

Кроме того, весьма наглядна кривая зависимости скорости кристаллизации от температуры (рис.133). Например, из такой кривой для натурального каучука можно сделать вывод, что при температуре выше 5 °С скорость кристаллизации равна нулю; ее принимают за равновесную температуру кристаллизации НК. Скорость кристаллизации максимальна при минус 25 °С; при этой температуре в течение нескольких часов закристаллизовывается около половины всего количества каучука. При температуре ниже -50 °С НК практически не[4, С.349]

Если концентрация полимера в расплавленной фазе постоянна при изменяющемся рН, то температура плавления также постоянна. С уменьшением концентрации полимера температура плавления понижается. Понятно, следовательно, что в значительной мере влияние рН на равновесную температуру плавления осуществляется через изменение свойств набухшего аморфного белка.[7, С.202]

Температура плавления определяется как температура, при которой полимер переходит го кристаллического состояния в вязкотекучее. В отличие от низкомолекулярных веществ, где этот процесс совершается скачкообразно, в случае полимеров плавление наблюдается в некотором температурном интервале. Это происходит вследствие полидисперсности полимерных цепей, их разнозвенности и несовершенства образованных кристаллитов. Различают равновесную температуру плавления и экспериментальную. Равновесная температура плавления Тт° = AHm/ASm, где Д//т - энтальпия плавления, ASm - энтропия плавления. Равновесная температура плавления определяется точкой фазового равновесия между монокристаллом полимера и его расплавом. Поскольку совершенные монокристаллы из полимера получить практически невозможно, то равновесную температуру плавления определяют экстраполяционными методами, например, экстраполяцией зависимости экспериментальной температуры плавления от размеров кристаллитов или от молекулярной массы полимера.[2, С.206]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь