Экстраполяцией зависимости

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Температура плавления определяется как температура, при которой полимер переходит го кристаллического состояния в вязкотекучее. В отличие от низкомолекулярных веществ, где этот процесс совершается скачкообразно, в случае полимеров плавление наблюдается в некотором температурном интервале. Это происходит вследствие полидисперсности полимерных цепей, их разнозвенности и несовершенства образованных кристаллитов. Различают равновесную температуру плавления и экспериментальную. Равновесная температура плавления Тт° = AHm/ASm, где Д//т - энтальпия плавления, ASm - энтропия плавления. Равновесная температура плавления определяется точкой фазового равновесия между монокристаллом полимера и его расплавом. Поскольку совершенные монокристаллы из полимера получить практически невозможно, то равновесную температуру плавления определяют экстраполяционными методами, например, экстраполяцией зависимости экспериментальной температуры плавления от размеров кристаллитов или от молекулярной массы полимера.[2, С.206]

Строят графики зависимости рК от а для поликислоты и ее низкомолекулярного аналога. Экстраполяцией зависимости р/( от а к а = 0 определяют константу диссоциации р/С0 поликислоты.[1, С.130]

Метод Зисмана основан на измерении краевых углов смачивания гомологической серии жидкостей с известными значениями поверхностного натяжения уж твердой (полимерной) поверхности. Экстраполяцией зависимости cos 9 от уж к cos 9 = 1 получают значение так называемого критического поверхностного натяжения полимера укр. Недостаток метода —.зависимость получаемой величины от природы гомологического ряда жидкостей, применяемых для ее определения.[10, С.262]

Техника определения молекулярной массы осмометрическим методом заключается в измерении осмотического давления ряда разбавленных растворов полимера в одном и том же растворителе (концентрация 0,5 г на 100 мл раствора и меньше) с последующей экстраполяцией зависимости р/С от С до С = 0. Определения производятся при помощи специальных осмометров, в которых раствор полимера отделен от чистого растворителя полупроницаемой мембраной, изготовляемой обычно из целлофана. Вследствие большой чувствительности осмометрических измерений к температурным колебаниям осмометры должны быть ^тщательно термостатированы.[4, С.527]

Скорость кислотного гидролиза облученной целлюлозы намного больше скорости гидролиза необлученной, причем эта величина для древесной целлюлозы всегда больше, чем для хлопкового линтера. Разупорядочивание структуры, вызванное облучением, очевидно, облегчает доступ воды. Экстраполяцией зависимости выхода Сахаров от времени при гидролизе к начальному моменту времени можно оценить общий выход глюкозы при полном гидролизе. Отмечено1, что дозы более 10 мегафэр заметно снижают общий выход. Например, хлопковый линтер, получивший 500 мегафэр, имеет только 54% от суммарного исходного содержания Сахаров, определенного по восстановительной способности гидролизата. Очевидно, остальное количество Сахаров разрушается при облучении. Отмечается, что глюкоза разлагается с такой же скоростью, .как целлюлоза, но механизм радиолиза не объясняется. Как показано ниже, число разрывов на молекулу целлюлозы при дозе 100 мегафэр приблизительно равно числу деструктировавшихся звеньев глюкозы на молекулу.[9, С.207]

С повышением концентрации раствора увеличиваются межмолекулярные гидродинамические и термодинамические взаимодействия между макрокомолекулами, наблюдается образование ассоци-атов, структурной сетки и т. д. Обычно для феноменологического описания зависимости г\ от с используют степенной ряд (формула 5.6). Поскольку измерения [г|] проводят при малых концентрациях (с[т]] <^ 1), то последующими слагаемыми в формуле 5.6 пренебрегают. При этих концентрациях (с [г|] <^ 1) межмолекулярное взаимодействие невелико и его влияние устраняется линейной экстраполяцией зависимости (т| — т|0)/ст)0 от с к с -> 0. Считается, что в этом интервале концентрации конформация цепи не меняется 8.[12, С.185]

На основании уравнения (2.6) Т^ определяется линейной экстраполяцией зависимости[11, С.179]

от правила постоянства величины (а/—&g)Tg. Согласно Р. Симхе и К. Вайлю *, этот эффект связан с нелинейным характером изменения объема при Т <^ Tg. Поэтому величина относительного свободного объема может определяться по-разному в зависимости от способа описания зависимостей at и ag ниже Tg. В этом случае условие стеклования наиболее точно определяется постоянством отношения (v—vl<0)/v, лежащим в пределах от 0,085 до 0,114. Предельное значение объема v0: t получается экстраполяцией зависимости v (Т) из области Т > Те к Т = 0. Однако проблема корректности способа экстраполяции в области О Т <; Тg остается открытой, хотя согласно Симхе — Вайлю экстраполяция должна основываться на представлении зависимости v (Т) в форме In v ~Т'/г и соответственно а,1 = «,,g (T/Tg)°'&, где a,tg — значение а/ при температуре стеклования. Интегрирование последнего соотношения от Т = 0 до Т' — Т g дает значение произведения (а/77) при Tg, равное для некоторых рядов полимеров различного строения одной и той же величине: 0,18.[8, С.146]

кристаллизации из расплава и степень кристалличности охлажденных образцов зависит от М. Наиболее широко применяемый метод оценки М ПТФЭ основан на зависимости плотности спеченных образцов от М, вытекающей из указанной выше связи степени кристалличности и/И, и различия в плотностях кристаллических и аморфных областей (рис. II. 6). Для этого метода требуется учитывать пористость образца. Истинная плотность может быть определена по ИК-спектру (по полосе поглощения 12,8 мкм). Плотность кристаллического ПТФЭ при 23°С, найденная экстраполяцией зависимости плотности от степени кристалличности, равна 2,304 ± 0,006 г/м3. Рентгеноструктурный анализ дает результаты ниже, чем ИК-спектроскопия, на 5 и на[3, С.40]

так как изучаемые полимеры обладают либо сетчатой структурой (полиэфир и полиэфиримид), либо линейной, состоящей из жестких и громоздких фрагментов (полиимид). Для установления зависимости между двойным лучепреломлением в пленке полимера на медной жиле и напряжением предварительно с помощью свободных пленок, снятых с подложек, были построены калибровочные графики в координатах напряжение — двойное лучепреломление. Пользуясь этими данными и определив экспериментально зависимость двойного лучепреломления в пленке^лака на жиле от удлинения провода, нашли зависимость напряжений в пленках эмаль-лаков от растяжения провода (pnc.J IV.29). Значения напряжений в пленках эмаль-лаков на нерастянутых: проводах, найденные экстраполяцией зависимости напряжение — удлинение к нулевому значению удлинения, по порядку величин оказались близкими к результатам, полученным консольным методом. Так, в пленке полиимидного лака на проводе при нулевом удлинении напряжения составляют 150кгс/см2, а консольный метод измерения внутренних напряжений дал значение около 180 кгс/см2. При использовании полиэфирного лака получаем соответственно 45 и 70 кгс/см2.[6, С.185]

и [z] может быть определено экстраполяцией зависимости \1(г' — 1) от с к нулевой концентрации.[5, С.80]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

Статья по теме: Экстраполяцией зависимости

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ