Циклизация интенсивно протекает по внутримолекулярному механизму, что обусловлено большой стерич. вероятностью образования 6-членных циклоп. В связи с этим при очень малой глубине полимеризации полимеры диенов характеризуются сильно пониженной ненасыщенностыо. В отсутствие мономера реакция в цепи полимера сопровождается образованием конденсированных циклов. Под влиянием катионных возбудителей полпбутадпеи и полипзопрен превращаются в стеклообразные материалы с т. стекл. (и разложения) соответственно 420 и 370° С.[12, С.351]
Циклизация интенсивно протекает по внутримолекулярному механизму, что обусловлено большой стерич. вероятностью образования 6-членных циклов. В связи с этим при очень малой глубине полимеризации полимеры диенов характеризуются сильно пониженной пенасыщенностью. В отсутствие мономера реакция в цепи полимера сопровождается образованием конденсированных циклов./ Под влиянием катионных возбудителей полибутадтан и полиизопрен превращаются в стеклообразные материалы с т. стекл. (и разложения) соответственно 420 и 370° С.[13, С.348]
В реакторе температура реакционной массы поднимается до 232 °С, и в условиях непрерывной отгонки воды интенсивно протекает поликонденсация соли АГ. Из реактора реакционная масса, состоящая из 85% полимера и 15% воды, шестеренчатым насосом подается в испаритель, где при 275 °С происходит дальнейший рост молекулярной массы полимера и отгонка основного количества реакционной массы.[4, С.321]
На протекание механодеструкцни большое влияние оказывает среда, в которой происходит процесс. Особенно интенсивно протекает деструкция в среде кислорода из-за образования пероксидных радикалов, которые принимают участие в дальнейших реакциях окисления. На рис 3.12 показано изменение пластичности при пластикации натурального каучука в различных средах. Наименьшая деструкция наблюдается в среде азота. Характер среды предопределяет и температурную зависимость механодеструкции. В среде инертного газа пластичность незначительно и монотонно убывает до ПО—-130 °С (т е. до температурной области вязкого течения). В среде же, содержащей кислород, деструкция подчиняется закономерностям процесса термоокисления, для которого характерен положительный температурный коэффициент. В результате наложения двух процессов (механодеструкции и термоокисления) температурная зависимость изменения свойств в результате деструкции списывается кривой с минимумом в области температур, близ-лчх к температуре вязкого течения.[3, С.222]
Д о п о л н и т е л ь н о е х л о р и р о в а н и е. Поливинилхлорид можно подвергать дополнительному хлорированию*. Реакция замещения атомов водорода атомами хлора особенно интенсивно протекает в растворе полимера при нагревании его до 60—80°. В этих условиях содержание хлора в полимере можно повысить с 55—56 до 73% , т. е. получит!) из полимера монохлорпро-изводного полимер дихлорпроизводного. Столь глубокое хлорирование полимера рекомендуется проводить в растворе тетрагидро-фурана, предварительно вытеснив углекислым газом кислород воздуха из раствора. Затем в раствор пропускают смесь хлора и углекислого газа, поддерживая температуру реакционной смеси в пределах 68—70°. Дополнительно хлорированный полимер осаждают из раствора метиловым спиртом. В указанных условиях хлорирования можно предотвратить деструкцию полимера и сохранить его первоначальную степень полимеризации.[1, С.272]
Натрий-дивиниловый каучук по скорости структурирования значительно превосходит натуральный каучук. Это, в частности, объясняется тем, что одновременно с кислородным структурированием, развивающимся по двойным связям основных цепей, при нагревании его развивается процесс термического структурирования, который особенно интенсивно протекает при наличии значительного количества боковых винильных групп12. Наблюдаемое при окислении натрий-дивинилового каучука повышение жесткости и прочности, рост модулей, понижение относительного удлинения (рис. 8), понижение растворимости свидетельствуют о преобладании при окислении этого каучука процесса структу-[2, С.64]
Известно, что в случае термической деструкции константа скорости реакции имеет характерную температурную зависимость в'определенном интервале и резко увеличивается с ростом температуры. Схематически это изображено на рис. 3.9. При некоторой характерной температуре наблюдается катастрофическое увеличение константы скорости, и при этой температуре начинается интенсивная термическая деструкция. Следовательно, процесс термической деструкции интенсивно протекает в весьма узком интервале температур, что позволяет характеризовать его одной характерной температурой, выбранной внутри данного интервала. Известно, что эта температура несколько зависит от скорости нагрева в условиях термогравиметрического анализа и от среды, в которой происходит нагревание образца. Поэтому для сравнения температуры деструкции Td. различных полимеров необходимо опыты проводить при одной и той же скорости нагревания и в одинаковой (например, в инертной) среде.[7, С.77]
Всю сумму экспериментальных фактов можно понять, если допуститьг что в системе интенсивно протекает реакция обрыва цепи развития сетки, причем в основном это внутримолекулярная реакция циклизации.[8, С.118]
Макрорадикалы и ион-радикалы подвергаются не только сшиванию, но и другим реакциям — изомеризации, миграции двойной связи, деструкции, циклизации. Деструкция наиболее интенсивно протекает в полимерах, содержащих третичный атом углерода. По этой причине бутилкаучук и нолиизобутилел при действии радиации не могут быть вулканизованы. Деструкция сильно ускоряется при облучении в присутствии кислорода.[12, С.268]
По убывающей способности ингибировать процесс образования поперечных связей в полиэтилене, облучаемом у-лучами, газы располагаются в следующий ряд: N02 > 02 > NH3>S02> C12 [102]. Окись углерода и водород не оказывают влияния на этот процесс, в то время как окись азота несколько ускоряет процесс. Облучавшийся полиэтилен склонен к незначительному послерадиационному окислению [33, 92, 93, 103]. Послерадиационное окисление наиболее интенсивно протекает в препаратах полиэтилена высокой плотности [33] и, как было указано выше, может являться главным образом результатом образования в кристаллических участках полимера свободных радикалов [92, 93].[9, С.175]
Формальдегид СН2 = 0 (Ф.) — бесцветный газ с резким запахом. Нек-рые его свойства приведены в таблице. Ф. хорошо растворим в воде и спиртах, в к-рых присутствует соответственно в виде моно- и полиморгидратов ИО(СН2О)„Н и гемиформаля RO(CII20)nPI. Доля свободного Ф. в р-рс весьма низка; константа равновесия в водном р-ро при О °С составляет 10~4. Теплота растворения в воде и спиртах ок. 63 кс'ж/молъ (ок. 15 ккал/моль). Газообразный Ф. плохо растворим в большинстве органич. растворителей; при комнатной теми-ре образует истинные р-ры в ароматич. углеводородах [концентрация ок. 1 кмолъ/.и3 (моль/л)], циклогексане, тетрагидрофуране и др. Жидкий моно-морный Ф. при темп-ре ниже —19 °С хорош:) смешивается с ароматич. углеводородами, эфирами, нек-рыми галогенпроизводными углеводородами. Ф. самопроизвольно полимеризуется при хранении; следы влаги, спиртов, к-т и др. полярных соединений ускоряют этот процесс. Тщательно очищенный от этах примесей жидкий Ф. или его р-р удается сохранять при —80 °С в течение лишь нескольких дней. Газообразный Ф. не полимеризуется при темп-pax выше 119 "С (давление 101,3 кн/м'2, или 760 мм рт. ст.); выше этой темп-ры интенсивно протекает реакция Канниццаро:[10, С.502]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.