Согласно концепции свободного объема, темп-ру Г0 в ф-ле (5) можно рассматривать как темн-ру, при к-рой в случае бесконечно медленного охлаждения свободный объем станет равным нулю. В результате минимальный объем, необходимый для релаксации, станет больше размеров тела, и релаксация прекратится.[6, С.247]
Исходя из концепции свободного объема, следовало бы ожидать, однако, что ввиду роста с температурой занятого объема vu результаты этих двух серий опытов будут сильно различаться. Вильяме [25] заключил, что время диэлектрической релаксации не является функцией только объема. Он предположил, что полученный результат отвечает изменению свободного объема при постоянном общем объеме при одновременном варьировании температуры и давления. Поэтому он высказал ту точку зрения, что зависимо.сти вида[5, С.146]
С помощью концепции свободного объема удовлетворительно объяснены многие закономерности С. Однако использование этой концепции приводит к определенным трудностям при рассмотрении температурной зависимости релаксации в условиях всестороннего сжатия. Свойства уплотненных стекол, полученных С. под высоким давлением, и их изменение при отжиге также нельзя объяснить какой-либо теорией С., иостроенной с учетом свободного объема.[6, С.247]
Применимость концепции свободного объема к жидкостям была доказана при рассмотрении явлений переноса, таких, как диффузия и вязкость. Эти свойства могут рассматриваться как связанные с разностью Vf = ,v — у„, где v — общий объем тела, vu — объем, занимаемый молекулами жидкости, так называемый «занятый объем», a vf — доля пор и пустот, т. е. «свободный объем».[5, С.141]
Повышенно Т при наполнении следует и из концепции свободного объема: поскольку термический коэффициент расширения наполненных систем снижается с ростом наиочнителя, то, как следует из (4.10), Т при наполнении повышается[3, С.241]
Иной подход к стеклованию основан на широко распространенной концепции свободного объема, важной для поднимания молекулярной подвижности в веществе. Эта концепция исходит из представления о наличии в жидкостях, в том числе полимерных, некоторой доли незанятого объема, который можно представить как «дырки» порядка размеров мономерного звена или пустоты меньшей величины, обусловленные нерегулярной упаковкой цепей. Этот объем является значительным только при Т > Тс; именно поэтому возможны молекулярные перегруппировки и связанная с ними сегментальная подвижность. При понижении температуры доля свободного объема резко сокращается, пока не достигнет при Т = Тс некоторой минимальной величины, практически одинаковой для всех полимеров и неизменяющейся при дальнейшем понижении температуры. Этой величины свободного объема, однако, недостаточно для перескока сегментов из одного равновесного положения в другое.[1, С.43]
О применимости концепции свободного объема к процессам стеклования в микрогетерогенных полимерных системах......240[4, С.4]
Зависимость ат (Т) м. б. получена также на основе концепции свободного объема (см. Стеклование): 1„„ ._ (В/2,303/С)(Т-ГС)[6, С.284]
Более того, в настоящее время можно дать достаточно разумное теоретическое обоснование уравнения ВЛФ, основанное на концепции свободного объема [15].[5, С.141]
В теории свободного объема за Т принимают температуру, при которой свободны» объем достигает некоторого постоянного значения. С ростом скорости охлаждения Т повышается {см рис. 4.3). Основываясь на концепции свободного объема, Тс можно определить из соотношения[3, С.237]
Коэффициент диффузии с концентрацией возрастает экспоненциально; угол наклона линеаризованной зависимости связан с долей свободного объема в полимере. Этот факт был положен в основу ряда теорий, базирующихся на концепции свободного объема типа теории Дулитла, которая была удачно использована при описании температурной зависимости вязкости полимеров в области Те < < Т < Tg + 100 (уравнение Вильямса—Лэндела—Ферри). Эти теории и экспериментальные данные рассмотрены в работе [22в] Фуд-житой и в работе [22с] Кьюмайзом и Квеем.[2, С.125]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.