Интересно, что энергии активации озонирования НК и поли-хлоропрена почти одинаковы; это коррелируется с практически одинаковой скоростью поглощения озона их пленками18, а также с данными по скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров19. В связи с этим представляется более вероятным предположение, что повышенная стойкость резин из полихлоропреиа к озонному растрескиванию связана не с меньшей его реакционной способностью к озону, а с более благоприятной физической структурой, чем у НК. Такой вывод подтверждается недавно полученными данными20 о том, что вершины озонных трещин в резине из полихлоропрена имеют закругленную форму, а в резине из НК—острую, т. е. концентрация напряжений в НК значительно больше, чем в полихлоропре-не. Наличие большого количества полярных групп у полихлоропрена, затрудняющее подвижность его цепей, препятствует росту трещин. При образовании надмолекулярных структур этот эффект должен еще более усилиться, а, как известно, склонность к образованию таких структур (в частности, к кристаллизации) у полихлоропрена выражена сильнее, чем у НК. Высокое значение энергии активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена (8 ккал/моль) сравнительно с энергией активации озонирования его в растворе (2,6 ккал/моль) можно объяснить усиливающимся распадом надмолекулярных структур с повышением температуры при определении энергии активации разрыва. Распад надмолекулярных структур должен облегчать разрастание трещин и сопровождается поэтому сильным падением прочности. Предположение о разрушении надмолекулярной структуры полихлоропрена было использовано и для объяснения температурной зависимости его долговечности в отсутствие агрессивной среды (см. стр. 246). Таким образом, энергия активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена, по-видимому, не соответствует энергии активации химического взаимодействия озона с по-лихлоропреном, а является фиктивной величиной.[5, С.353]
Шинная промышленность России потребляет каучук марки БК-1675Н, который производится суспензионным способом на ОАО "НКНХ" и в растворе на тольяттинском АО "Синтезка-учук". Оба производителя выпускают БК-1675Н практически одинаковой вязкости по Муни (МБ 1+8, 100° С) 50 и 51. Однако непредельность нижнекамского каучука несколько выше толь-яттинского (1,6 и 1,5 % соотвественно). Помимо этого,в Нижнекамском каучуке меньше летучих почти в два раза.[4, С.78]
Боун и Меллиш [46] исследовали распад перекиси бензоила в присутствии дифенилпикрилгидразила и установили, что скорости обесцвечивания пикрилгидразила в бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, этилацетате, метилацетате и нитробензоле различаются примерно в два раза при практически одинаковой энергии активации. Для константы скорости распада в бензоле получено уравнение !| \[6, С.45]
В заключение целесообразно сравнить кристаллизуемость кау-чуков, полученных на основе олигомеров с различной регулярностью цепи: гомополимера тетрагидрофурана (ПТГФ) и его сополимеров с окисями этилена (ТГФ—ОЭ) и пропилена (ТГФ—ОП) равной молекулярной массы. Из приведенных в табл. 31 данных следует, что при практически одинаковой температуре стеклования (Тс = —67 °С) склонность каучуков к кристаллизации изменяется в следующем порядке:[10, С.68]
Опыты показали, что удаление ионов хлора протекает быстрее и постоянство показателя очистки в контрольных опытах достигается скорее, чем при удалении анионов азотной кислоты, хотя по абсолютной величине показатели очистки в последнем случае были больше. .При различных абсолютных неличинах показателей очистки в самом конце электродиализа мы добились практически одинаковой степени очистки для обоих объектов, характеризуемой допустимыми отклонениями от величины показателя очистки в контрольных опытах.[7, С.126]
Удельная теплоемкость — интегральная характеристика интенсивности колебательной подвижности атомов вещества. Поскольку в стеклообразном состоянии трансляционного движения сегментов полимерной цепи (по крайней мере, в отсутствие внешнего механического поля) практически нет, основным видом теплового движения атомов являются их колебания относительно положений равновесия в узлах аморфной квазирешетки. В связи с этим теплоемкость вещества в твердом агрегатном состоянии в достаточно большом интервале температур (от 15 — 25 К до температуры стеклования) остается практически одинаковой для обеих фаз — кристаллической и стеклообразной (твердоаморфной). Размораживание сегментальной подвижности цепей при нагревании полимера выше Tg (стеклообразный образец) или Тт (полимерный кристалл) приводит к росту теплоемкости ча счет увеличения равновесного содержания «дырок» и доли высокоэнергетических поворотных изомеров в цепи. Благодаря этому росту Ср полимера в высокоэластическом состоянии и расплаве выше CD твердого полимера.[8, С.223]
Влияние надмолекулярной структуры полимера и предыстории полимера на растворимость антиоксидантов изучалось в работах [32-37]. Установлено, что растворимости дифениламина, метилового эфира 3,5-ди-третга-бутил-р-гидрокси-пропионовой кислоты и 2,2'-метиленбис(4-метил-6-третиутилфенола) в полиолефинах, приготовленных быстрым охлаждением расплава полимера (структура с мелкими сферолитами), выше, чем в образцах, приготовленных медленной кристаллизацией вблизи температуры плавления полимера (структура с крупными сферолитами) [32,33]. Различие в растворимости достигает двухкратной величины, тогда как кристалличность, определенная методом ИК-спектроскопии, была практически одинаковой [33].[9, С.118]
Иной подход к стеклованию основан на широко распространенной концепции свободного объема, важной для поднимания молекулярной подвижности в веществе. Эта концепция исходит из представления о наличии в жидкостях, в том числе полимерных, некоторой доли незанятого объема, который можно представить как «дырки» порядка размеров мономерного звена или пустоты меньшей величины, обусловленные нерегулярной упаковкой цепей. Этот объем является значительным только при Т > Тс; именно поэтому возможны молекулярные перегруппировки и связанная с ними сегментальная подвижность. При понижении температуры доля свободного объема резко сокращается, пока не достигнет при Т = Тс некоторой минимальной величины, практически одинаковой для всех полимеров и неизменяющейся при дальнейшем понижении температуры. Этой величины свободного объема, однако, недостаточно для перескока сегментов из одного равновесного положения в другое.[1, С.43]
Степень структурирования (определенная по условно-равновесному модулю) была практически одинаковой для всех исследуемых вулканизатов.[10, С.83]
11 Что такое термодинамическая и кинетическая гибкость? Почему лолнси-локсан, цис-\ 4-полибутяднен, цис-],4-поликзопреи, сополимеры 1,4-поли-бутадиена со стиролом (70 .30) и нитрилом акриловой кислоты {70:30} характеризуются практически одинаковой термодинамической, но различной кинетической гнСкс-стью?[3, С.106]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.