На главную

Статья по теме: Механизму полимеризуются

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Анионная полимеризация имеет место при возникновении карб-аниона из молекулы мономера. По анионному механизму полимеризуются многие мономеры, но наиболее легко те, которые содержат электроноак-цепторные заместители (-COOR, -CN, -С6Н5 и др.). Катализаторами являются вещества, легко отдающие электроны: щелочные металлы (Li, Na, К и др.), их алкилы, гидриды, алкоголяты, амиды, а также щелочи, оксиды металлов и другие вещества.[3, С.33]

Полимеризация протекает без обрыва и передачи цепей, т. е. по существу с участием живущих полимеров. По этому механизму полимеризуются б- н е-Л. и Р-Л., содержащие в а-положении электроноакцепторные заместители, благоприятствующие координации алко-ксигруппы с карбонильным атомом углерода.[6, С.18]

Полимеризация протекает без обрыва и передачи цепей, т. е. по существу с участием живущих полимеров. По этому механизму полимеризуются б- и е-Л. и р-Л., содержащие в а-положении электроноакцепторные заместители, благоприятствующие координации алко-ксигруппы с карбонильным атомом углерода.[8, С.16]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму полимеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, не полимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут нолимеризоваться также циклические соединения.[1, С.135]

В присутствии третичных аминов, фосфипов, бетаинов, галоидных и карбоксилатных солей щелочных металлов расщепление лактонного цикла идет по простой эфирной связи С — О (алкильное расщепление). Активный растущий цептр в этом случае представляет собой карбоксилатный анион. По этому механизму полимеризуются в основном р-прошюлактон и его производные:[6, С.17]

В присутствии третичных аминов, фосфинов, бетаинов, галоидных и карбоксилатных солей щелочных металлов расщепление лактонного цикла идет по простой эфирной связи С — О (алкильное расщепление). Активный растущий центр в этом случае представляет собой карбоксилатный анион. По этому механизму полимеризуются в основном fi-пропиолактон и его производные:[8, С.15]

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные мономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоли и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпокси-ды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гемолитического разрыва связи С—О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям.[7, С.65]

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные мономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоля и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпокси-ды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гемолитического разрыва связи С — О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям.[9, С.65]

Полимеризация органических окисей [8] может быть осуществлена по ионному или ионно-координационному механизму. Радикальная полимеризация, обычно приводящая к образованию короткоцепных, разветвленных полимеров (полимеры окиси стирола, фенилглицидилового эфира), не характерна и встречается редко. По анионному механизму полимеризуются лишь а-окиси, что обусловлено наличием сильно напряженного цикла. Также описан ряд случаев радиационной и фотохимической полимеризации.[5, С.216]

Анионная, или карбанионная, полимеризация протекает с образованием карбаниона — соединения с грехковалег/гньш атомом углерода, несущим отрицательный заряд. Анионная полимеризация происходит в Присутствии катализаторов, легко отдающих электроны, т. е. доноров электронов; это — амид натрия, трифевилме-тшшатрий, щелочные металлы, алкилы щелочных металлов и т. д. По карбанионному механизму полимеризуются мономеры, содержащие электроотрицательные заместители у одного из углеродных атомов, соединенных двойной связью; это — акрнлоцитрил, ыетил-мегакрилат и др.[4, С.43]

Катонная полимеризация. Под действием катализаторов катнонпого типа полимернзуются циклические соединения, образующие линейные полимеры за счет раскрытия цикла (циклопропан, простые циклические эфиры, циклические формалн и др.) и ненасыщенные соединения, среди которых наибольшей активностью характеризуются мономеры, имеющие электроно-донорные заместители у а-угле родного атома при двойной связи и вызывающие смещение л-электронного облака в сторону метилсновой группы. Молекула мономера поляризуется и облегчается ее взаимодействие с катионом катализатора или растущей полимерной цепью. Этим методом полимернзуются изобу-тнлен, стирол, а-м^тилстирол, а также мономеры, содержащие гетероатомы: формальдегид, пропнлоноксид, эпихлоргидрин, винилалкнловый эфир и ряд других. Диеновые мономеры по катионному механизму полимеризуются с гораздо меньшей скоростью. Так, активность ненасыщенных мономеров снижается в ряду: винилалкиловые эфиры>изобутилсн>стирол>изо-прен> бута диен.[2, С.123]

ционной способностью и полимеризуются под влиянием широкого круга катализаторов, в основном ионного типа. Катионная и координационно-катионная полимеризация характерна для всех О. о., по анионному механизму полимеризуются лишь ос-окиси. Значительно менее склонны О. о. к полимеризации по радикальному механизму.[8, С.205]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
4. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную