На главную

Статья по теме: Образование перекисей

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Было показано, что, помимо стабилизующего действия ингибиторов, образование полимерного вещества может быть практически сведено к нулю хранением при температурах около 0° [23]. Для того чтобы свести к минимуму образование перекисей вследствие окисления небольших количеств загрязнений, в резервуарах или других сосудах следует поддерживать высокий уровень жидкости для уменьшения свободного воздушного пространства над нею. Перед наполнением сосуд должен быть вычищен, высушен и продут инертным газом, например сухим природным газом или азотом. Этим также устраняется опасность взрыва. Взрывчатые смеси с воздухом образуются [24] в пределах от 3,05 до 17,0 +: 0,5 объемного процента.[3, С.16]

Характерные реакции О2 : 1) присоединение к ненасыщенным соединениям с образованием перекисей и гидроперекисей; 2) взаимодействие с фенолами, аминами, серусодержащими соединениями, приводящее к возникновению свободных радикалов. Ранее предполагали, что О2 существенно ускоряет образование перекисей при Ф. д. Однако было установлено, что основной путь их образования — радикально-цепные реакции. Взаимодействие с 02 — значительно более медленный процесс, что связано с малыми концентрациями Оа и двойных связей (возникающих при окислении и концевых) и с низкой реакционной способностью концевых двойных связей по отношению к 02.[7, С.382]

Характерные реакции Oj : 1) присоединение к ненасыщенным соединениям с образованием перекисей и гидроперекисей; 2) взаимодействие с фенолами, аминами, серусодержащими соединениями, приводящее к возникновению свободных радикалов. Ранее предполагали, что О-s существенно ускоряет образование перекисей при Ф. д. Однако было установлено, что основной путь их образования — радикально-цепные реакции. Взаимодействие с Ог — значительно более медленный процесс, что связано с малыми концентрациями (>2 и двойных связей (возникающих при окислении и концевых) и с низкой реакционной способностью концевых двойных связей по отношению к Ог. Из-за того, что реакционная способность нек-рых антиоксидантов, напр, фенолов, по отношению к 02 на порядки выше, чем реакционная способность концевых двойных связей, Ог может сокращать время жизни антиоксидантов и тем самым стимулировать Ф. д.[10, С.382]

Хранение. В обычных условиях А. можно безопасно хранить в цилиндрич. плоскодонных сосудах со сферич. или конич. крышкой, изготовленных из мягкой или нержавеющей стали или из металлов, покрытых оловом. К акрилонитрилу необходимо добавлять небольшое количество ингибитора, напр, аммиака, гидрохинона, хинона, пирогаллола или др., предупреждающих образование перекисей и самопроизвольную полимеризацию А., к-рая может сопровождаться взрывом. До заполнения емкость следует вычистить, высушить и продуть инертным газом. Перед полимеризацией ингибитор удаляют, для чего А. промывают раз-бавл. р-рами к-т или щелочей (в зависимости от типа ингибитора), сушат хлористым кальцием и перегоняют.[8, С.21]

Хранение. В обычных условиях А. можно безопасно хранить в цилиндрич. плоскодонных сосудах со сферич. или конич. крышкой, изготовленных из мягкой или нержавеющей стали или из металлов, покрытых оловом. К акрилонитрилу необходимо добавлять небольшое количество ингибитора, напр, аммиака, гидрохинона, хинона, пирогаллола или др., предупреждающих образование перекисей и самопроизвольную полимеризацию А., к-рая может сопровождаться взрывом. До заполнения емкость следует вычистить, высушить и продуть инертным газом. Перед полимеризацией ингибитор удаляют, для чего А. промывают раз-бавл. р-рами к-т или щелочей (в зависимости от типа ингибитора), сушат хлористым кальцием и перегоняют. [ Полиакрилонитрил (П.) — труднокристаллизующийся линейный полимер [—СН2—СН—]„ белого цвета.[9, С.18]

Полимеризация стирола может происходить' даже при комнатной температуре^ хотя и медленно, под действием солнечного света и особенно кислорода воздуха. Воздух вызывает по некоторым данным образование перекисных соединений, которые обладают сильным каталитическим действием при полимеризации. Поэтомучпроцесс этот является автокаталитическим, т. е. самоускоряющимся. Во избежание потерь при хранении стирола вследствие преждевременной самопроизвольной полимеризации необходимо добавлять к нему вещества, предотвращающие образование перекисей, так называемые ингибиторы. К числу таких веществ отно-[12, С.415]

Важным вопросом при рассмотрении последействия является возможность предотвращения последействия путем добавления некоторых веществ, особенно при добавлении этих веществ .после облучения. Если лабильные перекисные группы при распаде разрывают цепочку полимера, то можно ожидать, что до-.бавление восстанавливающих агентов может снизить или даже полностью исключить последействие. Поэтому большой интерес представляют данные Эррера [135], который нашел, что глута-тион может почти полностью предотвращать последействие даже в том случае, если он добавлен после облучения. Можно предположить, что глутатион может разлагать образующиеся перекиси дезоксирибонуклеиновой кислоты; возможно также, что глутатион может предупреждать образование перекисей и в процессе облучения. Наоборот, такие вещества, как цистеамин.[5, С.256]

Предложен непрерывный метод полимеризации винилхлорида в блоке [105, 106], заключающийся в том, что винилхлорид нагревается до т. кип. (40°) под давлением, в присутствии инициаторов или катализаторов. Часть мономера, содержащая поливи-нилхлорид, выводится из реактора. После отделения полимера непрореагировавший мономер в смеси с вновь добавленным ви-нилхлоридом вводится обратно в реактор. Минскер, Шевляков и Разуваев [107], изучая роль кислорода в начальной стадии полимеризации винилхлорида, показали, что при блочной полимеризации до появления первых следов твердого полимера в реакционной массе идет накопление перекисных соединений. Скорость накопления перекисных соединений при одной и той же концентрации различных инициаторов различна (рис. 3) и определяется активностью инициатора по отношению к винил-хлориду. Продолжительность индукционного периода реакции полимеризации определяется содержанием в газовой фазе кислорода, за счет которого возникают перекиси. Образование перекисей заканчивается практически после полного израсходования кислорода.[11, С.364]

Образование перекисей[6, С.129]

юлефинами. Образование перекисей при действии кислорода на олефины— явление обычное. С другой стороны, такие соединения обычно разлагаются с разрывом углеродной цепи у олефи-новой связи. Это, возможно, служит причиной образования Двуокиси углерода и летучих жирных кислот и альдегидов с низким молекулярным весом, которые образуются при высыхании масел. Так как процентное содержание этих веществ очень мало, то кажется невероятным, чтобы их образование являлось главным фактором самого процесса высыхания. Очевидно, высыхание яв-.ляется результатом разрушения перекисных связей, образованных первоначально у олефиновых двойных связей, причем разрушение перекрестных мостиков между молекулами происходит легче, чем разрыв углеводородной цепи у олефиновых связей.[4, С.331]

низм, предусматривающий образование перекисей в[2, С.94]

которая может распадаться в процессе полимеризации с образованием перекисного радикала. Образование перекисей при взаимодействии мономеров с кислородом было неоднократно доказано экспериментально.[1, С.75]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
2. Нелсон У.Е. Технология пластмасс на основе полиамидов, 1979, 255 с.
3. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
4. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
5. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
6. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
7. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
12. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную