Получили распространение два метода изучения кинетики процесса ксантогенирования: по изменению упругости паров С8г в реакционном объеме и по количеству образовавшихся продуктов реакции. Первый использован в работе Шерера [27] и по существу широко применяется в настоящее время для контроля окончания процесса по возникновению вторичного вакуума [28]. Типичная кинетическая кривая для температуры 30 °С приведена на рис. 4.6.[2, С.89]
М е х а н о х и м и ч е с к и и и радиационный синтезы. При -у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального тина (см. Механическая деструкция, Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополиморы, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство полимеров несовместимо друг с другом. При практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, поскольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами.[3, С.101]
Определение серы производится также путем сжигания вещества (напр., по методу Шенигера в колбе с кислородом) с последующим окислением образовавшихся продуктов до сульфат-иона (напр., перекисью водорода), к-рый количественно определяется подходящим методом.[4, С.68]
Определение серы производится также путем сжигания вещества (напр., по методу Шенигера в колбе с кислородом) с последующим окислением образовавшихся продуктов до сульфат-иона (напр., перекисью водорода), к-рый количественно определяется подходящим методом.[5, С.65]
Сделаны попытки определить состав сополимеров по плотности, температуре стеклования, кристалличности [466 467] При менялась также методика термического разложения сополиме ров с последующим анализом образовавшихся продуктов с по мощью масс спектроскопии и газожидкостнои хроматографии [468-471][1, С.163]
При Ф. д. наряду с первичными фотофизич. и фото-химич. процессами (поглощение фотонов с образованием синглетных и триплетных электронно-возбужденных состояний хромофорных групп; тушение этих состояний; прямой фотораспад при поглощении света; химич. реакции молекул в электронно-возбужденных состояниях и др.; см. Фотохимия) идут вторичные темповые и фотохимич. реакции с участием образовавшихся продуктов. Эти процессы могут существенно изменять скорость и направление превращений полимера. Эффективный способ защиты полимеров от Ф.д.— введение светостабилизаторов и антиоксидангпое.[3, С.381]
При Ф. д. наряду с первичными фотофизич. и фото-химич. процессами (поглощение фотонов с образованней синглетных и триплетных электронно-возбужденных состояний хромофорных групп; тушение этих состояний; прямой фотораспад при поглощении света; химич. реакции молекул в электронно-возбужденных состояниях и др.; см. Фотохимия) идут вторичные темновые и фотохимич. реакции с участием образовавшихся продуктов. Эти процессы могут существенно изменять скорость и направление превращений полимера. Эффективный способ защиты полимеров от Ф.д.— введение светостабилизаторов и антиоксидантов,[6, С.381]
2. Полимераналогичными превращениями: а) введением ионогенных групп в сополимеры, напр, гидролизом сополимера стирола и метил-метакрилата с дивинилбензолом с последующим хлор-метилированием и аминированием стирольных звеньев; б) аминированием хлорметилированных сополимеров аминами с кислотной функцией (аминокислоты, амино-сульфокислоты, аминофосфоновые к-ты и т. п.). Так, взаимодействием хлорметилированного сополимера (сти-рол+Дивинилбензол) с иминодиуксусной к-той в промышленном масштабе получают смолу дауекс А-1. Подобные смолы получают также аминированием исходных полимеров аминоэтанолами с последующим окислением образовавшихся продуктов; в) алкилиро-ванием аминогруппы полимера с одновременным введением дополнительной кислотной функции. В качестве алкилирующих агентов используют хлоралкилкарбоно-вые, хлоралкилфосфоновые к-ты и их производные, а также смесь формальдегида с диалкилфосфитами.[5, С.62]
2. П о л и м е р а н а л о г и ч н ы м и п р е в р а-щ е н и я м и: а) введением ионогешшх групп в сополимеры, напр, гидролизом сополимера стирола и метил-метакрилата с дивинилбензолом с последующим хлор-метилированием и аминированисм стирольных звеньев; б) амииировапием хлорметилированных сополимеров аминами с кислотной функцией (аминокислоты, амипо-сульфокислоты, аминофосфоновыс к-ты и т. п.). Так, взаимодействием хлорметилированного сополимера (стирол-f-дивипилбензол) с иминоди уксусной к-той в промышленном масштабе получают смолу дауекс А-1. Подобные смолы получают также аминированием исходных полимеров аминоэтанолами с последующим окислением образовавшихся продуктов; в) алкилиро-вапием аминогруппы полимера с одновременным введением дополнительной кислотной функции. В качестве алкилирующих агентов используют хлоралкилкарбоно-вые, хлоралкилфосфоновые к-ты и их производные, а также смесь формальдегида с диалкилфосфитами.[4, С.65]
• При • практич. применении этих методов П, с. обычно .не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, по-[6, С.101]
окислением поливинилового спирта N-бромсукцинимидом в смеси воды и пиридина с последующей обработкой выделенного вещества соляной кислотой. Описано получение полиэтиленгликолей путем этерификации оксиуксуснои или гликолевои кислот этилен-гликолем при 100—225" в присутствии слабокислых катализаторов и последующим гидрированием образовавшихся продуктов до полиэтиленгликоля [1480, 1481].[7, С.47]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.