При отношении мономеров акрилонитрил : бутадиен = (40 ± ± 2): (60 ± 2) в полимеризуемой смеси образующийся сополимер имеет такой же состав. В других случаях состав сополимера отличается от состава смеси мономеров — содержание акрилонитрила в каучуке в процессе полимеризации является переменным. При содержании 15 ч. (масс.) акрилонитрила в исходной смеси с бутадиеном сополимер содержит следующие количества акрило-„нитрила [11] в зависимости от конверсии мономеров:[1, С.359]
Имеются патентные данные о получении низкомолекулярного Сополимера окиси гексафторпропилена с перфторированной окисью, содержащей двойную связь [41]. Образующийся сополимер подвергается сшивке с образованием резиноподобного материала:[1, С.513]
Необходимо отметить, что способность мономера к полимеризации и сополимеризации в очень большой степени зависит от природы растущего конца цепи. При радикальной сополимеризации инициатор не влияет на образующийся сополимер. В общем случае, однако, существует различие в составе сополимеров, полученных под действием катионных и анионных инициаторов. Даже при использовании различных катионных либо различных анионных инициаторов состав получаемого сополимера может зависеть от природы инициатора и в особенности от типа противоиона.[6, С.172]
Величины ?^} и (&) называемые константами сополимеризации или относитЬгтыми активностями мономеров, являются важнейшими характеристиками сополимеризующейся системы, представляя собой отношение константы скорости реакции каждого радикала со «своим» мономером к константе скорости с «чужим» мономером. От этих величин зависит вид кривой «мономерный состав — полимерный состав» (рис. 30). Когда активность мономера М2 выше активности мономера М1; образующийся сополимер (рис. 30, кривая /) богаче мономером М2, чем мономерная смесь при любом исходном соотношении мономеров. Если, наоборот, Мг активнее, тогда сополимер •всегда содержит больше Mt по сравнению с мономерной смесью (кривая 5). В случае равенства rt и г2 (кривая 2) кривые имеют ;перегиб в точке, соответствующей эквимолекулярной смеси мономеров и совпадению ее состава с составом сополимера. Если гг и гг •меньше единицы (кривая 2), то до точки перегиба сополимер богаче[8, С.131]
Как видно из этого выражения, при «идеальной» сополимеризации образующийся сополимер всегда богаче остатками одного из мономеров, более активного по отношению к обоим растущим ради-[8, С.135]
Растворители с k' >0,5 являются несольватирующими. В присутствии такого порообразователя образующийся сополимер не находится в сольватированном состоянии л его структура отличается не только от ге-лсвого сополимера, но и от сополимера, полученного в присутствии толуола. По мере ухудшения сродства полимер — порообразователь уменьшается доля мелких нор и увеличивается доля крупных. Наиболее эффективны растворители с k' >1 (напр., к-гептан, изооктан). Использование таких порообразователей смещает критич. концентрации сшивающего агента и разбавления к низшим значениям.[10, С.75]
Растворители с k' >0,5 являются несольватирующими. В присутствии такого порообразователя образующийся сополимер не находится в сольватированном состоянии и его структура отличается не только от ге-левого сополимера, ной от сополимера, полученного в присутствии толуола. По мере ухудшения сродства полимер — порообразователь уменьшается доля мелких пор и увеличивается доля крупных. Наиболее эффективны растворители с k' >1 (напр., w-гептан, изооктан). Использование таких порообразователей смещает критич. концентрации сшивающего агента и разбавления к низшим значениям.[14, С.75]
Авторы отмечают, что прививка протекает крайне неравномерно, преимущественно на тех макромолекулах полиметилметакрилата, на которых уже имеются прививки, и носит избирательный характер, в результате образующийся сополимер крайне неоднороден, так как макромолекулы сильно отличаются по степени разветвленностж, по своему составу и молекулярному весу.[15, С.147]
Р-Пропиолактон значительно менее реакционноспо-собен, чем тетрагидрофуран и 3,3-бие-(хлорметил)-оксациклобутан, что связано с его низкой основностью. Отметим, однако, что в случае сополимеризации р-пропиолактона с 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутаном образующийся сополимер имеет блочное строение, что не соответствует полученным значениям констант сополимеризации.[13, С.16]
Такие сополимеры синтезируют в две стадии: на первой— из окиси пропилена и пропиленгликоля или воды в присутствии основного катализатора получают гомопо-лимер окиси пропилена, на второй — проводят реакцию между полученным полимером и окисью этилена. Образующийся сополимер содержит больше первичных гидрок-сильных групп, чем гомополимер окиси пропилена близкого молекулярного веса.[16, С.46]
Радикальная сополимернзация диенов с виниловыми мономерами. Все сопряженные диены весьма активные мономеры в радикальной полимеризации. Бутадиен и изопрен близки по реакционной способности к стиролу, хлоропрен и нек-рые др. производные бутадиена значительно превосходят его. Поэтому при сополимеризации бутадиена и хлоропрена образующийся сополимер сильно обогащен хлоропреном по сравнению с его содержанием в исходной смеси мономеров. Возникающие при росте цепи радикалы аллильного типа стабилизируются за счет эффекта сопряжения, к-рый для аллильного радикала равен около 96 кдж/моль (23 ккал/моль).[12, С.347]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.