В большинстве случаев состав получаемого сополимера изменяется с глубиной превращения. Поэтому при проведении реакции ДО глубоких конверсии с целью получения большого количества продукта в ходе реакции в реакционную смесь необходимо вводить более реакционноспособный мономер, чтобы состав мономерной смеси все время оставался постоянным [79]. Это достигается следующим образом: состав смеси, необходимый для получения заданного сополимера, определяют по диаграмме сополимеризации (или рассчитывают по константам сополимеризации). Затем строят кривую конверсия — время и находят состав сополимера через определенные промежутки времени. Таким образом определяют количество мономера, которое необходимо добавить в систему.[4, С.175]
В качестве порообразователей используют низко- и высокомолекулярные вещества, хорошо растворяющиеся в мономерной смеси, не вступающие в сополимери-зацию и легко удаляемые из получаемого сополимера. Сополимсризация в присутствии порообразователей при определенных условиях приводит к образованию метастабильных пересыщенных р-ров, разделяющихся на две фазы. Основное влияние на фазовое равновесие п, следовательно, на пористость образующегося сополимера оказывают тип порообразователя, его концентрация и частота сетки трехмерного полимера.[7, С.75]
В качестве порообразователей используют низко- и высокомолекулярные вещества, хорошо растворяющиеся в мономерной смеси, не вступающие в сополимери-зацию и легко удаляемые из получаемого сополимера. Сополимеризация в присутствии порообразователей при определенных условиях приводит к образованию метастабильных пересыщенных р-ров, разделяющихся на две фазы. Основное влияние на фазовое равновесие и, следовательно, на пористость образующегося сополимера оказывают тип порообразователя, его концентрация и частота сетки трехмерного полимера.[8, С.75]
Если присутствие привитых сополимеров определяет гомогенность или негомогенность «натуральных» образцов, то любое воздействие на процесс прививки должно изменить характеристики получаемого сополимера. Факторами, влияющими на прививку являются молекулярный вес полимера, природа растворителя и инициатора. Как было показано для бинарных смесей, повышение молекулярного веса усиливает тенденцию к расслаиванию. В то же время уменьшается количество привитого сополимера из-за понижения содержания инициатора. Сополимеры со степенью полимеризации до 600 образуют прозрачные пленки и дают только один широкий максимум механических потерь (рис. 10). Сополимеры с более высокими степенями полимеризации, например 2000, образуют' мутные пленки и при их исследовании обнаруживается второй максимум потерь. ...[6, С.79]
Рост макрорадикалов в смеси мои о м е р о в (при совместной полимеризации). Если образование начальных радикалов происходит в смеси мономеров, то в росте цепи принимают участие молекулы всех присутствующих мономеров. Состав макромолекулы получаемого сополимера и распределение в ней звеньев различных мономеров определяются относительной активностью мономеров и макрорадикалов, принимающих участие в сополимеризации. В некоторых смесях мономеры присоединяются преимущественно к радикалам, имеющим одинаковое химическое строение с мономерами. Поэтому, несмотря на присутствие другого мономера и его свободных радикалов, образуются в основном макромолекулы из одинаковых по химиче-скому составу звеньев, т. е. гомополимеры.[1, С.116]
Каждая из этих стадий роста цепи характеризуется своей константой скорости. Из приведенной схемы видно, что сополимеры, а не гомополимеры из мономеров М, и М2 образуются, когда реакции протекают преимущественно с константами К2 и /С3. Отношения констант К\1Кг и К4/К} называются константами сополимеризации. Их количественные значения являются важнейшими характеристиками сополимеризации и определяют состав и структуру получаемого сополимера.[3, С.39]
Необходимо отметить, что способность мономера к полимеризации и сополимеризации в очень большой степени зависит от природы растущего конца цепи. При радикальной сополимеризации инициатор не влияет на образующийся сополимер. В общем случае, однако, существует различие в составе сополимеров, полученных под действием катионных и анионных инициаторов. Даже при использовании различных катионных либо различных анионных инициаторов состав получаемого сополимера может зависеть от природы инициатора и в особенности от типа противоиона.[4, С.172]
присутствии БП в качестве инициатора. Состав получаемого сополимера зависит от соотношения объемов газообразной (VT) и жидкой (Уж) фаз, а также от скорости перемешивания реакционной массы. В пределах 1 < Vr/VK ^ 3,5 содержание этилена в со--полимере увеличивается более, чем в 2 раза [55]-. Аналогичное влияние оказывает увеличение скорости перемешивания суспензии. В обоих случаях создаются более благоприятные условия для растворения- этилена в жидкой фазе (диспергированном ВА). Очевидно, что для улучшения растворимости этилена в жидкой фазе могут быть использованы и такие факторы, как повышение давления газа и проведение полимеризации при пониженной температуре в присутствии низкотемпературных инициаторов или окислительно-восстановительных инициирующих систем.[5, С.42]
состава образующегося сополимера. Таким образом, для получаемого сополимера будет характерна неоднородность не только по степени полимеризации (полидисперсность), но и по химическому составу.[9, С.340]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.