На главную

Статья по теме: Радикалов происходит

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Рост макрорадикалов в смеси мои о м е р о в (при совместной полимеризации). Если образование начальных радикалов происходит в смеси мономеров, то в росте цепи принимают участие молекулы всех присутствующих мономеров. Состав макромолекулы получаемого сополимера и распределение в ней звеньев различных мономеров определяются относительной активностью мономеров и макрорадикалов, принимающих участие в сополимеризации. В некоторых смесях мономеры присоединяются преимущественно к радикалам, имеющим одинаковое химическое строение с мономерами. Поэтому, несмотря на присутствие другого мономера и его свободных радикалов, образуются в основном макромолекулы из одинаковых по химиче-скому составу звеньев, т. е. гомополимеры.[2, С.116]

Рассмотрим факторы, которые могут определять величину Ф и ее зависимость от состава мономерной смеси. Заметим, прежде всего, что в случае соединения низкомолекулярных радикалов Ф ~ 2 [26], что указывает на отсутствие специфического эффекта при соединении разноименных радикалов *. Днепропорционирование низкомолекулярных радикалов происходит со значительно меньшей скоростью, чем соединение [26], кроме тех случаев, когда соединение радикалов стерически затруднено. Таким образом, чисто химическое объяснение приведенных выше примеров высоких значений Ф требует предположения, что для всех этих случаев обрыв стерически невозможен и что диспропорционирование разноименных радикалов может происходить с гораздо большей вероятностью, чем диспропорционирование одноименных радикалов. Для обоих предположений нет оснований. Кроме того, и при этих предположениях зависимость Ф от состава мономерной смеси останется необъяснимой.[11, С.143]

Радиационная полимеризация — это полимеризация, при коте рой возбуждение молекул (образование свободных радикалов происходит под действием ионизирующие излучений,[3, С.40]

Для более детального анализа процесса деструкции образцы ненаполненного БСК подвергали старению при 160°С в атмосфере кислорода, воздуха или аргона. Вследствие усиления молекулярной подвижности при повышенных температурах возрастают пространственные затруднения в реакциях рекомбинации радикальных центров в полимерных цепях, поэтому образцы, нагреваемые в среде аргона и воздуха, проявляют некоторое уменьшение интенсивности сигнала. По мере развития процесса в результате термически инициированной рекомбинации радикалов происходит дополнительное сшивание полимера, приводящее к равномерному повышению его твёрдости и увеличению плотности цепей сетки. В результате происходит уменьшение молекулярной подвижности.[5, С.424]

Обрыв цепи при взаимодействии двух поливинилацетатных радикалов происходит в результате реакции диспропорционирования:[7, С.14]

Полная энергия активации образования каждого из двух главных продуктов должна быть сложной величиной, включающей энергии активации реакций инициирования, роста и обрыва кинетических цепей. Если гибель радикалов происходит в результате их взаимодействия друг с другом, то схема реакций[14, С.72]

Авторы рассчитали массовую долю якорного гомополимера, образующегося при получении метилметакрилатного привитого сополимера с заданными средкечисленной степенью полимеризации (Рп) и молекулярно-массовым распределением. При расчетах полагали, что обрыв растущих радикалов происходит исключительно путем диспропорционирования; по аналогии с известными константами сополимеризации для высших алкилметакрилатов полагали также, что при сополимеризации метилметакрилата (А) и молекулы растворимого олигомера, несущей концевую мет-[12, С.116]

Как известно [5.64—5.67], процесс повреждения полимеров имеет ряд этапов. Вначале происходит разрыв химических связей с образованием пар свободных радикалов. Далее развивается цепочка вторичных реакций, приводящая к образованию гидропероксида, который затем распадается, вызывая превращение радикалов в неактивные продукты. Наряду с образованием радикалов происходит их рекомбинация и другие процессы их гибели. Возможные схемы механодеструкции рассмотрены в работах [5.64—5.67] и в монографии Барамбойма [3.3].[10, С.138]

Процессы с участием радикалов. Все рассмотренные выше процессы в конечном счете приводят к образованию радикалов — наиболее долго живущих активных частиц. Реакции с участием радикалов представляют собой третью стадию радиолиза. Образование радикалов не может произойти за время, меньшее чем 10~13—10~12 сек. с момента рождения шпоры. Если образование радикалов происходит именно за это время, то все радикалы в момент своего рождения оказываются в пределах шпор, так как броуновское движение за это время не может вывести предшественников радикалов за пределы шпоры с линейными размерами порядка 10"в см. Если в шпоре рассеивается 25—50 эв, то на основании данных, приведенных выше, следует, что в шпоре образуется 1—2 ионные пары и 2—3 возбужденные молекулы. Если все эти частицы приведут к образованию радикалов, то их число в шпоре будет составлять 2—8, что соответствует концентрации радикалов, равной 0,01—0,1 молъ/л.[11, С.74]

Анализ приведенных данных указывает на радикально-цепной механизм деструкции полиэтилена. Инициирование — первоначальное образование радикалов — происходит путем разрыва С—С-связей по закону[4, С.75]

Радиационная полимеризация—это полимеризация, при которой возбуждение молекул (образование свободных радикалов) происходит под действием ионизирующих излучений.[6, С.40]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
4. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
5. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
6. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
7. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
8. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
9. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
10. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
11. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
12. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
13. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
14. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
15. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
16. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
17. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
19. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную