Было предложено несколько возможных объяснений такого необычного эффекта, но в связи с дискуссионным характером этих объяснений мы не будем на них останавливаться; упомянем лишь, что согласно выводам авторов присоединение Б к А происходит исключительно в положение 1,4 и что в сополимерах с высоким содержанием бутадиена звенья А практически полностью изолированы друг от друга.[3, С.177]
Авторы рассчитали массовую долю якорного гомополимера, образующегося при получении метилметакрилатного привитого сополимера с заданными средкечисленной степенью полимеризации (Рп) и молекулярно-массовым распределением. При расчетах полагали, что обрыв растущих радикалов происходит исключительно путем диспропорционирования; по аналогии с известными константами сополимеризации для высших алкилметакрилатов полагали также, что при сополимеризации метилметакрилата (А) и молекулы растворимого олигомера, несущей концевую мет-[4, С.116]
Если разрыв цени происходит по закону случая, то число уязвимых мест в полимере не зависит от молекулярного веса, и количество образовавшегося мономера, приходящееся на один разрыв, должно быть пропорционально молекулярному весу; поэтому в таком случае общая скорость реакции должна быть пропорциональна молекулярному весу полимера. Если инициирование происходит исключительно на концах макромолекул, то число уязвимых мест будет обратно пропорционально молекулярному весу, а количество образовавшегося мономера, приходящееся на один разрыв, пропорционально молекулярному весу. Общая скорость в этом случае не должна зависеть от молекулярного веса. Экспериментальные данные, приведенные в табл. 3, показывают, что реакция инициируется на концах молекул, так как скорость реакции не зависит от молекулярного веса полимера вплоть до значений 200 000.[5, С.31]
При очень высоких давлениях кислорода, когда (RO2 •) > (R •) и обрыв происходит исключительно при взаимодействии пар радикалов RO2-, уравнение (50) переходит в[5, С.134]
Механизм щелочной полимеризации исследован на моделях (на ацилкапролактам действовали гидроокисью натрия и бен-зиламином). Оказалось, что при аминолизе происходит исключительно отщепление е-капролактама, тогда как при гидролизе едким натром образуются продукты расщепления лактамного цикла, причем их доля возрастает с увеличением радикала R.[10, С.183]
Как следует из рис. 2, а, б, деформация четырехкратно вытянутого во-л окна происходит с увеличением внутренней энергии и уменьшением энтропии. Из рис. 2, в видно, что деформация волокна, предварительно вытянутого в 5,6 раза, происходит исключительно с увеличением внутренней энергии (по крайней мере до 6% относительного удлинения).[7, С.329]
На основании исследования степени и механизма деформации Гесс и сотрудники пришли к заключению, что структурные изменения решетки в результате виброизмельчения можно рассматривать как «плавление на холоду». Подобные эффекты были обнаружены только у производных с малым молекулярным весом типа тростникового сахара. В отличие от них разрыв химических связей главной валентной цепи происходит исключительно у макромолекулярных производных и идет до определенного минимального молекулярного веса (обусловленного условиями работы), который называется пределом деструкции.[8, С.130]
Грасси и Мелвил [3] при изучении реакции деполимеризации рассмотрели в первую очередь различные возможные типы изменения молекулярного веса полимера. При разрыве больших молекул по закону случая, прежде чем образуются заметные количества мономера, средний молекулярный вес полимера значительно снижается по сравнению с исходной величиной. Это представлено прямой АГ на рис. 5. Было высказано также предположение о том, что связи, соединяющие концевые звенья с остальной цепью, могут быть особенно уязвимыми, так что разрыв цепей происходит исключительно[5, С.28]
Уменьшение степени кристалличности и температуры плавления для полимера, сшиваемого в одноосно ориентированном состоянии, гораздо меньше, чем полимера, сшиваемого без предварительного ориентирования (рис. 13) [168]. Ещэ более слабое влияние оказывает химическая сетка на полимеры, сшиваемые в кристаллическом состоянии [167]. Степень кристалличности сшитого полимера при этом практически не отличается от степени кристалличности исходного линейного полимера, температура плавления при небольшой сгедэни сшивания вначале несколько падает (для полиэтилена на 6,5° С), а затзм станэвится независимой от плотности сшивки [167]. Такая ситуация, очевидно, связана с тем, что сшивание происходит исключительно по более подвижной аморфной фазе полимера, практически не затрагивая областей с высокой степенью упорядоченности, и, таким образом, всеузлысэгки будут раслэложзны: ужз нэ статистачзска, как при сшивании -аморфных полимэров, а лишь в зонах концентрации проходных цепей, т. е. распределение узлов сетки по объему полимера будет очень неравномерное. Интересно отметить, что сшитыэ подобным образом полимеры обладают вы-•соким уровнем упорядоченности цепей и в жидком состоянии после расплавления кристаллитов, о чем четко свидетельствует наличие интенсивного двойного лучепреломления в подобных системах [167], т. е. образующаяся сетка жестко фиксирует надмолекулярную организацию полимера.[6, С.151]
едкого натра и бензиламина при 20, 30 и 80° С. При этом оказалось, что при аминюлизе происходит исключительно отщепление е-капролактама, в то время как при гидролизе едким натром образуются продукты расщепления лактамного цикла, причем их доля возрастает с увеличением радикала R. Применение этого метода к поликапролактаму показало, что в полимере, полученном низкотемпературной щелочной полимеризацией е-капролактама в присутствии N-ацетил-е-капролактама, все имидные группы связаны в виде ацилкапролактама, благодаря чему иск-[9, С.64]
4 расположены на общем валу 1. Перфорированные перегородки 2 отделяют смесительные камеры / от отстойных камер //. Последние разделены перегородками 3, имеющими сверху и снизу переточные отверстия. Движение жидкостей в аппарате происходит исключительно под действием силы тяжести; скорость движения зависит от угла наклона аппарата и разности удельных весов.[2, С.271]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.