На главную

Статья по теме: Повышение молекулярного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Повышение молекулярного веса полиорганосилоксанов, превращение их в сетчатые или пространственные полимеры может быть достигнуто и при обычной температуре без деструктирую-щего воздействия перекисей. Низкотемпературную вулканизацию, или низкотемпературное отверждение, линейных полиорганосилоксанов проводят при действии на них алкоксисоедине-ний алюминия, титана, свинца или олова. Эти соединения могут реагировать с полиорганосилоксанами, замещая в них гидрок-сильные или алкоксильные группы на концах макромолекул:[1, С.479]

Чирков и сотр.1222 показали, что резкое повышение молекулярного веса полиэтилена при увеличении мольных соотношений между компонентами катализатора TiCl4 — AlEt2Cl происходит вследствие изменения кинетических свойств каталитического комплекса (константы обрыва и передачи цепи на мономере), а не из-за уменьшения скоростей обрыва цепи на TiCU, как считает ряд исследователей. Они показали также, что каталитическая система TiCl4 — Al(/-Bu)2Cl значительно медленнее меняет свою активность, чем система Т1С14 — Al (C2H5)3122S.[12, С.141]

С увеличением молекулярного веса полимера возрастает его устойчивость. Возможно, что повышение молекулярного веса триводит к уменьшению скорости химических превращений из-за зозникновения пространственных затруднений при подходе эеагентов к отдельным звеньям макромолекул.[2, С.106]

Павлова, Рафиков,.Цетлин2051 показали, что при действии ионизирующего излучения на полиамид Г-669 в последнем одновременно образуются поперечные связи (на что указывает повышение молекулярного веса, снижение растворимости, потеря текучести и др.) и разрушаются главные цепи макромолекул. Отмечается, что в данном случае структурирование (сшивание) преобладает над деструкцией.[11, С.423]

То, что в полимере все же сохраняется возможность высокоэластической деформации, обусловлено только подвижностью звеньев, которые при этом перемещаются почти свободно. Отсюда становится понятным, что дальнейшее повышение молекулярного веса полимера, вследствие чрезвычайно большого увеличения начальной вязкости, должно привести практически к полной потере текучести при данных температурах. Таким образом, в этом отношении действие повышения молекулярного веса аналогично действию вулканизации.[7, С.261]

Длина молекул в полимерах, получаемых в промышленных масштабах, изменяется в широких пределах: от очень коротких молекулярных цепей до очень длинных. Эти колебания зависят от условий синтеза и природы полимера. Вывод о зависимости вязкости от молекулярного веса можно сделать почти интуитивно: повышение молекулярного веса должно увеличивать вязкость, т. е. сопротивление течению. Однако характер влияния молекулярновесового распределения не является столь очевидным. На практике мерой текучести материала в широком диапазоне давлений и температур может служить длина заполняемой спирали специальной литьевой формы.[4, С.42]

Если присутствие привитых сополимеров определяет гомогенность или негомогенность «натуральных» образцов, то любое воздействие на процесс прививки должно изменить характеристики получаемого сополимера. Факторами, влияющими на прививку являются молекулярный вес полимера, природа растворителя и инициатора. Как было показано для бинарных смесей, повышение молекулярного веса усиливает тенденцию к расслаиванию. В то же время уменьшается количество привитого сополимера из-за понижения содержания инициатора. Сополимеры со степенью полимеризации до 600 образуют прозрачные пленки и дают только один широкий максимум механических потерь (рис. 10). Сополимеры с более высокими степенями полимеризации, например 2000, образуют' мутные пленки и при их исследовании обнаруживается второй максимум потерь. ...[6, С.79]

При исследовании зависимости влагопроницаемости гидро-ксилсодержащих высокомолекулярных соединений от парциального давления паров воды, от перепада температуры и от химической природы полимера Павлов и Лорант [70] нашли, что вла-гопроницаемость не является постоянной величиной для частично ацетилированного поливинилового спирта. Так, перепад температуры облегчает проникновение воды, повышение молекулярного веса полимера приводит к уменьшению влагопроницаемости. У частично ацетилированного поливинилового спирта вла-гопроницаемость проходит через максимум при содержании ацетильных групп, равном 50%. Меерсоном, Липатовым и другими исследователями [71—75] определены тепловые эффекты растворения поливинилового спирта в зависимости от температуры и природы растворителя.[10, С.443]

Несмотря на лактамную структуру, полимер обладает достаточно высокой химической стойкостью. Длительное нагревание водных и спиртовых растворов полимера при 70—100° и различном рН среды показали, что при средних значениях рН полимер продолжает сохранять структуру лактама. При низких и высоких значениях рН полимер гидролизуется с образованием кислоты*. С увеличением молекулярного веса поливинилпирролидона возрастает устойчивость лактамной формы полимера. Возможно, что повышение молекулярного веса поливинилпирролидона приводит[1, С.393]

Рассматривая возможность использования диффузионных представлений при изучении адгезии полимеров, необходимо учитывать коэффициент диффузии макромолекул. Для оценки времени продвижения молекул т, исходя из уравнения (III.39), предположим, что коэффициент диффузии имеет значение 10~17—10~18 см2/с. Такое предположение имеет некоторое основание. Так, коэффициент диффузии в системе полиизопреновый каучук — натуральный каучук [172] имеет значение порядка 10~13 см2/с при молекулярном весе диффузанта (полиизопрена) 28000. В реальных условиях молекулярный вес может быть значительно выше. Повышение молекулярного веса диффузанта на порядок приводит[5, С.137]

оставалось постоянным, а количество вещества, добавляемого для получения статистических сополимеров (ди-н-бутилкарбитол), изменяли в пределах 0—1 мол.% (от полимера F-1 к F-5). По расходу инициатора был оценен среднечисловои молекулярный вес сополимеров F-1 — F-5, который оказался порядка 70 000. Средневе-совой молекулярный вес был равен приблизительно 130 000 для статистического сополимера и, возможно, несколько уменьшался с увеличением содержания блоков. Вследствие влияния добавления ди-н-бутилкарбинола на содержание винильных звеньев их число увеличивается с увеличением «хаотичности» построения сополимеров. Ранее было установлено [6], что увеличение содержания винильных звеньев приводит к повышению вязкости расплава вследствие увеличения сегментального трения (повышение Tg), даже если число атомов углерода в основной цепи (при постоянном молекулярном весе) уменьшается. Поскольку и повышение молекулярного веса, и изменение структуры цепи способствуют увеличению вязкости статистических сополимеров, то наблюдаемый эффект повышения вязкости блок-сополимеров (рис. 8) можно объяснить только влиянием блочных структур. Это согласуется с гипотезой о наличии в таких системах разветвленных структур. Увеличение степени аномалии вязкости с повышением содержания блоков в макромолекуле сополимера также подтверждается данными, приведенными на рис. 8.[8, С.245]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
3. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
4. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
5. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
6. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
7. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
8. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
9. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
11. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
12. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
13. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную