Отношение константы скорости реакции каждого радикала со «своим» мономером к константе скорости реакции с «чужим» моно-[6, С.54]
Для радикалов с п мономерными единицами частной константой передачи С„ наз. отношение константы скорости передачи к константе скорости роста. Значение С„ характеризует относительную вероятность взаимодействия с телогеном радикала SM^; оно практически не зависит от длины цепи при и^5, но может увеличиваться до 1,5 порядков с ростом и от 1 до 4 (см. табл.). Рост С„ при увеличении п связан гл. обр. с изменением &п, к-рое определяется полярными эффектами.[13, С.296]
Для радикалов с га мономерными единицами частной константой передачи Сп наз. отношение константы скорости передачи к константе скорости роста. Значение Сп характеризует относительную зероятность взаимодействия с телогеном радикала SMn; оно практически не зависит от длины цепи при га^.'з, но может увеличиваться до 1,5 порядков с ростом п от 1 до 4 (см. табл.). Рост С,г при увеличении п свяаан гл. обр. с изменением kn, к-рое определяется пол арными эффектами.[10, С.296]
Для характеристики растворителей, как передатчиков цепи, Майо ввел понятие константы переноса и определил ее как отношение константы скорости реакции переноса к константе роста цепи [22]. Константа переноса зависит как от природы мономера, так и растворителя, что необходимо учитывать при синтезе каучу-ков с концевыми функциональными группами.[1, С.420]
Величины ?^} и (&) называемые константами сополимеризации или относитЬгтыми активностями мономеров, являются важнейшими характеристиками сополимеризующейся системы, представляя собой отношение константы скорости реакции каждого радикала со «своим» мономером к константе скорости с «чужим» мономером. От этих величин зависит вид кривой «мономерный состав — полимерный состав» (рис. 30). Когда активность мономера М2 выше активности мономера М1; образующийся сополимер (рис. 30, кривая /) богаче мономером М2, чем мономерная смесь при любом исходном соотношении мономеров. Если, наоборот, Мг активнее, тогда сополимер •всегда содержит больше Mt по сравнению с мономерной смесью (кривая 5). В случае равенства rt и г2 (кривая 2) кривые имеют ;перегиб в точке, соответствующей эквимолекулярной смеси мономеров и совпадению ее состава с составом сополимера. Если гг и гг •меньше единицы (кривая 2), то до точки перегиба сополимер богаче[8, С.131]
Отношение константы скорости реакции передачи цепи через мономер к константе скорости реакции роста цепи knep/kp = = (2,8—3,5)-Ю"5.[14, С.562]
На основании этих значений Брок подсчитал отношение константы скорости NCO-группы в положении 4 к константе скорости NCO-группы в положении 2 в 2,4-[16, С.172]
На основании кинетических данных, полученных при исследовании реакции глицерина с адипиновой кислотой, фтале-вым или малеиновым ангидридом, Млейнек [12] нашел, что отношение константы скорости реакции в растворе к константе скорости реакции без растворителя при температуре 170 и 190° равно для адипиновой кислоты 1,67 и 1,79, для фталевого ангидрида 1,32 и 1,35 и для малеинового ангидрида 0,91 и 0,89.[15, С.16]
Млейнек [1117] изучал кинетику поликонденсации глицерина с адипиновой кислотой, фталевым или малеиновым ангидридом без растворителя и в растворе ксилола (5—12%). Он установил, что отношение константы скорости реакции /С'2 : К* при проведении реакции в растворе (К'2) к константе реакции при проведении ее в отсутствие растворителя (Д"2) для смолообра-[15, С.83]
Обратимые (равновесные) и необратимые (неравновесные) реакции синтеза полимеров по ступенчатому механизму количественно характеризуются значениями констант равновесия, которые представляют собой отношение константы скорости прямой реакции к константе скорости обратной реакции:[2, С.72]
Березин и др. [19, 20] исследовали реакции метильного радикала (разложение перекиси ацетила), применяя в качестве стандарта сравнения гептан, меченный тритием. В этом случае образуется некоторое количество метана СН3Т. Отношение константы k1 отрыва атома водорода от исследуемого вещества В к соответствующей константе А;ст для стандарта сравнения А определяется равенством[9, С.220]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.