Опыты !по сополимеризации МА, БА и АК (8:2: 0,3 масс, ч.) проводились в воздушной атмосфере при 77—80 °С, соотношении мономеров и воды 1 : 1,5 и концентрации персульфата аммония 6-10~4 моля '[1, 2]. В качестве эмульгаторов в одной серии опытов применяли алкилсульфонат натрия, в другой — смеси натриевых солей сульфонафтеновых кислот со смачивателем ОП-10, в обоих случаях конечная общая концентрация эмульгатора тго отношению к водной фазе составляла 0,67%.[7, С.205]
Дивинил-метилвинилпиридиновые каучуки (СКМВП) получают путем эмульсионной полимеризации дивинила с 2-метил-5-винилпиридином* при соотношении мономеров 85 : 15. Для получения тройных сополимеров дивинила, стирола и 2-метил-5-ви-нилпиридина также применяется эмульсионная полимеризация. По комплексу свойств наибольший интерес представляет тройной сополимер, полученный при соотношении мономеров 70 : 26 : 5[4, С.41]
Аркус и Метьюс [1044] получили сополимер стирола с диэти-ловым эфиром винилфосфиновой кислоты и определили константы сополимеризации, равные гг=3,25 и rz = 0. При соотношении мономеров 3 : 1 сополимер содержит 2,6% фосфора. Подобный сополимер описан также в патенте [1045].[9, С.474]
Для _олигомеризации мономеров применяются те же методы; что в случае синтеза высокомолекулярных соединении, но при этом принимаются специальные меры для ограничения роста цепи: до-бавление агинтбы .передачи цепи, телогенов, использование неэкви-валентных соотношении мономеров при поликонденсации, применение повышенных концентраций инициаторов полимеризации и т. д. Если соединение, обрывающее цепь, содержит группы, Не участвовавшие в реакции, то получаются олигомеры с одной или двумя, в зависимости от способа обрыва, активными группами на концах молекулы:[6, С.263]
Сополимеры. Драккер и Моравец [16] изучали зависимость содержания азота (общего и аминного) в сополимерах аллиламина и метакриловой кислоты от состава исходной смеси и степени ионизации аллиламина (aj) и метакриловой кислоты (аа). Полимеризация проводилась при 60° в присутствии азобис-изобутиронитрила. При эквимолекулярном соотношении мономеров и otj= 0,5 общее содержание азота минимально, а при <Х1 = 1 оно равно 6,91%. При сополимеризации в нейтральной среде сополимер содержит 15% лактамных колец. При увеличении основности среды скорость полимеризации падает, и при <Х2-<0,2 полимер не образуется.[9, С.437]
Значительное уменьшение разброса по составу у сополимера, полученного с использованием непрерывного введения в систему более реакционноспособного мономера, по сравнению с сополимером, полученным в блоке, обнаруживается при сопоставлении значений оптической мутности для сополимера метилметакрилата (ММА) и а-металстирола (а-МС) при соотношении мономеров 90 : 10 (в вес. %). Значения мутности этих сополимеров приведены ниже:[8, С.170]
Величины ?^} и (&) называемые константами сополимеризации или относитЬгтыми активностями мономеров, являются важнейшими характеристиками сополимеризующейся системы, представляя собой отношение константы скорости реакции каждого радикала со «своим» мономером к константе скорости с «чужим» мономером. От этих величин зависит вид кривой «мономерный состав — полимерный состав» (рис. 30). Когда активность мономера М2 выше активности мономера М1; образующийся сополимер (рис. 30, кривая /) богаче мономером М2, чем мономерная смесь при любом исходном соотношении мономеров. Если, наоборот, Мг активнее, тогда сополимер •всегда содержит больше Mt по сравнению с мономерной смесью (кривая 5). В случае равенства rt и г2 (кривая 2) кривые имеют ;перегиб в точке, соответствующей эквимолекулярной смеси мономеров и совпадению ее состава с составом сополимера. Если гг и гг •меньше единицы (кривая 2), то до точки перегиба сополимер богаче[6, С.131]
ПГХ имеет существенные преимущества по сравнению с химическим и спектрофотометрическим методами: маленькая навеска (около 1 мг), возможность анализа образца без предварительной экстракции, малая продолжительность анализа (с программированием весь анализ можно сократить до 20 мин), большая чувствительность и точность [2% (абс.) и менее]. Однако ПГХ имеет и ряд ограничений. ПГХ не позволяет в настоящее время различить натуральный и синтетический полиизопреновые каучуки (в смеси их друг с другом), бутадиенстирольный каучук, полученный полимеризацией в эмульсии или растворе (метод дает информацию о соотношении мономеров), бутадиеновые каучуки различной микроструктуры (кроме однозначного ответа на преимущественное содержание винильной группы), хлоропреновые каучуки различной природы, этиленпропиленовые каучуки с различным соотношением мономеров, а также сополимеры родственных терпо-лимеров, бутилкаучук и родственные хлорированные и бромиро-ванные полимеры. Не определяются также метилвинилпиридино-вые, карбоксилатные каучуки. Поэтому резины на основе нескольких полимеров целесообразно анализировать, сочетая ПГХ с методами химическим и ИК-спектроскопическим [10].[5, С.29]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.