На главную

Статья по теме: Появление максимума

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Появление максимума на кривой зависимости молекулярной массы от соотношения мономеров объясняется тем, что в условиях миграционной полимеризации 'диизоцианат и гликоль не способны в отдельности полимеризоваться; реакция возможна только тогда, когда на каждую группу NCO приходится хотя бы одна гидро-ксильная. При эквивалентном соотношении мономеров это условие соблюдается*. В тех случаях когда имеется в наличии избыток одного из мономеров, рост цепи прекращается после того, как[5, С.208]

Несмотря на большой разброс результатов измерений, появление максимума Л/д очевидно, что подтверждается аналогичными испытаниями других серий волокон. По-видимому, при вытяжке происходит увеличение dc [20] и Nn, а также повышение степени ориентации «проходных» цепей, т. е. выравнивание структуры вдоль оси волокна. Это подтверждается исследованием малюуглового рассеяния рентгеновских лучей, проведенным на тех же волокнах и показывающим уменьшение интенсивности малоуглового рефлекса с вытяжкой (рис. 46). Одновременно прочность волокон растет (рис. 4в). Определение NA представляет собой сочетание двух типов испытаний — на прочность и на гибкость. Конкуренция роста прочности и падения гибкости при увеличении степени вытяжки объясняют появление максимума на рис. 4а.[8, С.56]

Для установления природы данного явления были выполнены измерения tg б каучуковых смесей с отдельными ингредиентами, входящими в рецептуру вулканизатов (стеариновая кислота, окись магния, рубберакс, дифенилгуанидин, сера)*. Оказалось, что появление максимума tg б в области высоких температур вызывается наличием в каучуке дифенилгуанидина (кривая 8 на рис. VII. 12). Присутствие в каучуке других ингредиентов в количестве до 4 масс. ч. заметного влияния на температурную зависимость tg6 не оказывает (значение tg6 не превышало 10~3 во всем интервале температур). Дифенилгуанидин обладает большей электропроводностью по сравнению с электропроводностью каучука; сильно зависящей от температуры [56, гл. 3] **, что может приводить к возникновению межслоевойполяризации. То, что диспергирование дифенилгуанидина в каучуке приводит к появлению потерь Максвелла — Вагнера, подтверждает измерение температурной зависимости tg 6 смеси 1,5 масс. ч. дифенилгуанидина со 100 масс. ч. полистирола (рис. VII. 15). Как в случае каучука, так и полистирола рассматриваемые потери обнаруживаются в одной и той же области температур. Некоторое отличие температур, при которых наблюдается максимум tg б, обусловлено различием электропроводности (из-за разной степени влажности и т. п.) или[1, С.252]

Как показало изучение изменения вязкости 15% раствора поливинилового спирта в дистилляте в процессе формирования структуры при постоянном напряжении сдвига, на 5-е сутки после изготовления системы наступает характерный излом с последующим резким возрастанием вязкости во времени. Но появление максимума Рт на кривых кинетики развития напряжения сдвига во времени имеет место лишь на 8-й день после изготовления, когда наступает момент поллого законченного формирования структуры системы.[8, С.187]

Косвенным подтверждением развиваемых представлений являются закономерности влияния пластификаторов на константы С\ и Са (рис. 3.4). При ограниченном набухании вулканизатов ХОПЭ с МБТ и Д'БТД в малополярном дибутилфталате константа С\ изменяется по экстремальной кривой с максимумом при 'малых степенях набухания. Появление максимума вызвано, по-видимому, усилением ассоциации полярных группировок вследствие облегчения процесса микрораослаиван'ия в результате увеличения -гибкости и подвижности макромолекул при введении пластификатора. О значительном уменьшении межмолекулярного взаимодействия между цепями ХСПЭ в момент достижения максимального значения С\ свидетельствует сильное уменьшение константы С^.[6, С.145]

Набухание целлюлозы бывает двух типов: межкристаллишое - и разбавленных растворах щелочей и внутрикристаллитное - в концентрированных. Степень набухания целлюлозы зависит от вида и концентрации щелочи и от температуры. Считают, что степень набухания зависит от степени гидратации ионов, уменьшающейся в ряду: Li > Na > К > Rb '-* C's. При повышении температуры набухание уменьшается. Набухание зависит также и от надмолекулярной структуры целлюлозы. Кривые набухания, снятые по кривым поглощения воды, обычно имеют максимум. 'Гак, для технических целлюлоз из хвойной древесины максимальное набухание наблюдается при массовой доле NaOH в растворе - 10... 12%, для лиственной несколько меньше, для хлопковой - при 15%. Появление максимума на кривой поглощения воды можно объяснить уменьшением пи-ратной оболочки ионов при высокой концентрации щелочи. Кривые сорбции щелочи не имеют максимумов, т.е. с повышением копнет раним щелочи происходит постепенное увеличение количества сорбированной щелочи. Повышение температуры уменьшает сорбцию щелочи.[2, С.569]

Предположение о зависимости релаксационного спектра полимерных систем, находящихся в текучем состоянии, от скорости сдвига, увеличение которой приводит к ускорению релаксационных процессов, хорошо согласуется с известными экспериментальными фактами [1] и представляет несомненный интерес для понимания природы нелинейности вязкоупругих свойств расплавов и растворов полимеров. Впервые эта идея была высказана [2, 3] и разработана количественно [4] в работах советских авторов; позднее она йеоднократно обсуждалась в литературе (см., например, [5—7]). Важное значение, однако, имеет способ представления этого явления в реологиче-аком определяющем уравнении состояния среды. Формула (1) данной работы, по определению, всегда позволяет правильно описать эффект аномалии вязкости для тех случаев, конечно, когда он действительно достаточно точно предсказывается теорией Грессли. Однако такое представление зави-аимости релаксационного спектра от скорости сдвига в принципе не может объяснить ряда важных и специфичных эффектов, в частности появление максимума на кривой зависимости напряжений от скорости сдвига (см., например, описание этого явления в работах [8]) в предстационарной стадии сдвига; и вообще, использованный количественный подход едва ли пригоден для описания переходных явлений, когда спектральная функция изменяется во времени. Это же видно в данной работе из сопоставления результатов расчета и эксперимента по релаксации напряжений для области достаточно больших продолжительностей релаксации, когда становится заметным (но здесь не учитывается) эффект изменения релаксационного зпектра, сопровождающий релаксацию напряжений [9]. Предложенный в' работах [3, 4] более общий подход связывает нелинейность вязкоупругих звойств текучих полимерных систем с усечением спектральной функции в эбласти значений релаксационных частот, по порядку величин близких к заданной скорости сдвига. Это позволяет [10, 11] качественно правильно екисать основные эффекты, наблюдаемые при деформировании расплавов и концентрированных растворов полимеров. Последующие исследования показали [12, 13], что наиболее адекватной картиной изменения релаксационного спектра является параллельное смещение длинновременной границы спектральной функции в сторону меньших времен релаксации по мере увеличения скорости сдвига.[10, С.164]

На важную роль положения у третичного атома углерода указывалось ранее в связи с результатами по полидейтеростиролам [86]. Пониженный выход мономера и появление максимума на кривой скорости для политрифтор-хлорэтилена (рис. 106) объясняют неустойчивостью атома хлора по отношению к передаче. Во фторэтиленовых полимерах (рис. 106) передача атомов водорода очевидна, хотя образуется также и большое количество фтористоводородной кислоты.[12, С.189]

появление максимума поглощения при 665 см~1, который можно отнести к валентным комбинациям —С—S-связей, приходящихся на область 570—705 см~1. Кроме того, уменьшается интенсивность[4, С.135]

аномалия вязкости, т. е. появление максимума не связано непосредственно с отклонением от ньютоновского режима течения, как это предполагалось для некоторых дисперсных систем [6]. Возможно, что кривые т (у) имеют максимум и при более низких скоростях деформации, чем показано на рис. 2, однако во всяком случае его величина крайне незначительна и соответствующая ему деформация весьма велика. Зависимость TS (у) представляет[11, С.324]

* Здесь под «переходом» подразумевается просто появление максимума диэлектрических или механических потерь в определенной температурной области. Подробнее относительно терминологии см. [57].[7, С.13]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
2. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
3. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
4. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
5. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
6. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
7. Кармин Б.К. Химия и технология высокомолекулярных соединений Том 6, 1975, 172 с.
8. Ребиндер П.А. Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов, 1967, 624 с.
9. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
10. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
11. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
12. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.

На главную