Сополимеры ТФХЭ отличаются большим разнообразием свойств, что в значительной степени обусловлено различием в их структуре. Сополимеры с неполярными, симметричными ТФЭ и этиленом (ТФХЭ —ТФЭ и ТФХЭ — Э) — высококри-сталличны, имеют сравнительно высокие температуры плавления, не растворяются при комнатной температуре в обычных растворителях. Сополимеризация с асимметричным ТрФЭ дает кристаллический сополимер (ТФХЭ — ТрФЭ), но, по-видимому, сополимер, аналогично ПТрФЭ, обладает дефектными кристаллами, что обусловливает его растворимость и эластичность. Сополимеры ТФХЭ с полярным ВДФ (ТФХЭ— ВДФ) при определенных соотношениях мономерных звеньев аморфны, кау-чукоподобны и растворимы.[6, С.145]
Для установления природы данного явления были выполнены измерения tg б каучуковых смесей с отдельными ингредиентами, входящими в рецептуру вулканизатов (стеариновая кислота, окись магния, рубберакс, дифенилгуанидин, сера)*. Оказалось, что появление максимума tg б в области высоких температур вызывается наличием в каучуке дифенилгуанидина (кривая 8 на рис. VII. 12). Присутствие в каучуке других ингредиентов в количестве до 4 масс. ч. заметного влияния на температурную зависимость tg6 не оказывает (значение tg6 не превышало 10~3 во всем интервале температур). Дифенилгуанидин обладает большей электропроводностью по сравнению с электропроводностью каучука; сильно зависящей от температуры [56, гл. 3] **, что может приводить к возникновению межслоевойполяризации. То, что диспергирование дифенилгуанидина в каучуке приводит к появлению потерь Максвелла — Вагнера, подтверждает измерение температурной зависимости tg 6 смеси 1,5 масс. ч. дифенилгуанидина со 100 масс. ч. полистирола (рис. VII. 15). Как в случае каучука, так и полистирола рассматриваемые потери обнаруживаются в одной и той же области температур. Некоторое отличие температур, при которых наблюдается максимум tg б, обусловлено различием электропроводности (из-за разной степени влажности и т. п.) или[1, С.252]
Бикомпонентные волокна после вытягивания обладают потенциальной ^способностью извиваться при нагреве, что обусловлено различием усадочных[2, С.240]
Термическая (пламенная) очистка. Поверхность изделия обрабатывают пламенем кислородно-ацетиленовой горелки. Образующаяся при этом окисная пленка растрескивается, что обусловлено различием коэфф. линейного расширения металла и его окислов, и отслаивается. Остатки окислов удаляют проволочной щеткой. Поверхность, остывшую до 50—70 °С, грунтуют. Метод применяют для изделий с толщиной стенки не менее 3 мм, покрытых толстым слоем окалины, ржавчины или старым Л. п.[10, С.8]
Термическая (пламенная) очистка. Поверхность изделия обрабатывают пламенем кислородно-ацетиленовой горелки. Образующаяся при этом окисная пленка растрескивается, что обусловлено различием коэфф. линейного расширения металла и его окислов, и отслаивается. Остатки окислов удаляют проволочной щеткой. Поверхность, остывшую 'до 50—70 °С, грунтуют. Метод применяют для изделий с толщиной стенки не менее 3 мм, покрытых толстым слоем окалины, ржавчины или старым Л. п.[14, С.6]
Таким образом, можно считать, что на макромолекулы ВРП (К-4, ПАА, ПАА-1, Са-ПАА) температура оказывает дополнительное влияние, способствуя конформационному переходу. Это может быть обусловлено различием в значениях силы внутримолекулярного взаимодействия функциональных групп, связанных, в основном, местонахождением их в цепи полимера, в то время как аминные группы в макромолекуле[4, С.43]
Для очень разбавленных растворов наблюдается разница в температурах плавления около 12 град. Поскольку жидкое состояние в обоих случаях одинаково, несовпадение температур плавления должно быть обусловлено различием структуры кристаллических фаз. Более низкая температура плавления, наблюдаемая после кристаллизации из раствора, указывает на то, что в этих условиях получается метастабильная кристаллическая форма, которая может возникать по различным причинам. Существенно, что обычной морфологической формой, наблюдаемой после кристаллизации из разбавленных растворов, являют-, ся пластинчатые кристаллы, состоящие из сложенных цепей.[9, С.58]
Обычно в числителе приводится стойкость при комнатной температуре, в знаменателе—стойкость при температуре около 60°С и выше, вплоть до максимально возможных рабочих температур для данного полимерного материала. Для большинства термопластов рабочая температура не превышает 80 "С, для реактопластов — примерно 120 °С, для резин — 701—75 °С (для эбонитов несколько выше). Исключение составляют кремнийорганические, фторсодержа-щие полимеры и другие полимеры. Во многих случаях в таблицах даны пределы стойкости, например С—О или О—Н и т. п.; это обусловлено различием в химической стойкости разных марок материала на одной и той же полимерной основе или расхождениями в данных о стойкости по различным литературным источникам.[7, С.252]
Адсорбционное и .адгезионное взаимодействие полимерных молекул с поверхностью, рассмотренное в предыдущих главах, является одним из важнейших факторов, определяющих свойства наполненных и армированных полимеров, клеевых соединений и покрытий. Рассмотрение основных закономерностей адсорбционных процессов показывает [24], что при адсорбции полимера на твердой поверхности происходят изменения конформации макромолекул. Это определяет структуру адсорбционных слоев и ее отличия от структуры полимера в растворе или в массе. Совершенно очевидно, что особенности структуры адсорбционных слоев, образующихся при,адсорбции полимеров на твердой поверхности из жидкой фазы, должны проявляться в таких практически важных системах, в которых адсорбционное взаимодействие полимера с твердой поверхностью реализуется в отсутствие растворителя, — в армированных и наполненных композициях, покрытиях и т. д. Для понимания свойств этих систем и нахождения путей их регулирования важно уметь оценивать поведение полимера в поверхностных слоях в таких гетерогенных системах. Адсорбционные методы, позволяя выявить ряд существенных особенностей взаимодействия полимера с твердыми поверхностями, не дают информации о свойствах самого полимера. Это связано с тем, что адсорбционные явления в растворе отличаются от возникающих при взаимодействии полимера с твердой поверхностью в отсутствие растворителя. Это обусловлено различием конформации цепей в растворе и в массе и существованием сильных взаимодействий между макромолекулами в объеме полимера.[8, С.88]
Характерным для многих полимеров является случай, когда термографич. кривая в области плавления полимера характеризуется не одним пиком, а двумя или несколькими, причем эти пики могут четко не разделяться, а переходить один в другой. Причиной этого у гомополимеров чаще всего является наличие кристаллитов различной степени совершенства, что м. б. обусловлено как термич. предысторией образца, так и др. причинами (напр., слишком широким моле-кулярно-массовым распределением). В нек-рых случаях появление более чем одного пика на кривой плавления полимера связано со способностью полимера существовать в нескольких различных кристаллографич. модификациях (напр., для гуттаперчи, политетрафторэтилена, траис-полибутадиена, нек-рых полиэфиров и полибутена-1). Расшифровка тормограмм, на к-рых наблюдается несколько пиков в области плавления, связана с определенными трудностями, поскольку по виду таких термограмм нельзя заключить, чем это обусловлено: различием в степени совершенства кристаллитов или полиморфизмом полимера. Ответ может быть получен лишь с привлечением других методов, и, в первую очередь, рентгенографич. анализа полимеров. Для блок- и привитых сополимеров, систем типа полимер — низкомолекулярное вещество, полимер — полимер (смеси и сплавы) и др. расшифровка термограмм обычно затруднительна.[11, С.366]
Характерным для многих полимеров является случай, когда термографич. кривая в области плавления полимера характеризуется не одним пиком, а двумя или несколькими, причем эти пики могут четко не разделяться, а переходить один в другой. Причиной этого у гомополимеров чаще всего является наличие кристаллитов различной степени совершенства, что м. б. обусловлено как термич. предысторией образца, так и др. причинами (напр., слишком широким моле-кулярно-массовым распределением). В нек-рых случаях появление более чем одного пика на кривой плавления полимера связано со способностью полимера существовать в нескольких различных кристаллографич. модификациях (напр., для гуттаперчи, политетрафторэтилена, торакс-полибутадиена, нек-рых полиэфиров и полибутена-1). Расшифровка термограмм, на к-рых наблюдается несколько пиков в области плавления, связана с определенными трудностями, поскольку по виду таких термограмм нельзя заключить, чем это обусловлено: различием в степени совершенства кристаллитов или полиморфизмом полимера. Ответ может быть получен лишь с привлечением других методов, и, в первую очередь, рентгенографич. анализа полимеров. Для блок- и привитых сополимеров, систем типа полимер — низкомолекулярное вещество, полимер — полимер (смеси и сплавы) и др. расшифровка термограмм обычно затруднительна.[13, С.363]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.