Вторая стадия определяется реакционной способностью образующегося радикала и мономера. При определении константы второй стадии даже для гомогенных полимеризационных систем получены различные значения для инициаторов разного строения [143], для эмульсионных систем эти данные вообще отсутствуют.[1, С.40]
Вероятность протекания этих двух реакций определяется реакционной способностью соответствующих р-адикалов. Обычно эмульсионный полибутадиен содержит 15—25% 1,2-звеньев практически независимо от температуры полимеризации и в случае небольшого содержания звеньев сомономера — стирола; при высоком содержании стирольных звеньев в сополимере процент 1,2-звеньев бутадиена заметно уменьшается [3].[1, С.160]
Влияние различных факторов на внутримолекулярные превращения. Химич. строение продуктов, образующихся при В. п., в значительной степени определяется реакционной способностью и характером распределения в макромолекуле атомов, групп атомов или функциональных групп, участвующих в реакции. Не все даже близко расположенные группы способны попарно вступать в реакции. При равной реакционной способности всех заместителей и постоянстве константы скорости В. п. количество изолированных боковых групп после завершения реакции составляет 13,5% для полимеров винилового ряда, имеющих заместители в поло-[4, С.246]
Влияние различных факторов на внутримолекулярные превращения. Химич. строение продуктов, образующихся при В. п., в значительной степени определяется реакционной способностью и характером распределения в макромолекуле атомов, групп атомов или функциональных групп, участвующих в реакции. Не все даже близко расположенные группы способны попарно вступать в реакции. При равной реакционной способности всех заместителей и постоянстве константы скорости В, п. количество изолированных боковых групп после завершения реакции составляет 13,5% для полимеров винилового ряда, имеющих заместители в поло-[5, С.243]
Для получения П. высокой мол. массы в качестве катализаторов м. б. использованы третичные амины или четвертичные аммониевые основания способные претерпевать перегруппировку Стпвенса и превращаться в третичные амипы, а также четвертичные фос-фониевые, арсониевые и третичные сульфонневые соединения. Оптимальное количество катализатора определяется реакционной способностью исходных диокси-соединений (напр., 2—3% от количестве исходного бисфенола).[2, С.422]
Для получения П. высокой мол. массы в качестве катализаторов м. б. использованы третичные амины или четвертичные аммониевые основания, способные претерпевать перегруппировку Стивенса и превращаться в третичные амины, а также четвертичные фос-фониевые, арсониевые и третичные сульфониевые соединения. Оптимальное количество катализатора определяется реакционной способностью исходных диокси-соединений (напр., 2—3% от количества исходного бисфенола).[6, С.420]
Растворитель может способствовать протеканию одновременно с поликонденсацней и нежелательных процессов: обменных реакций и реакций дезактивирования и блокирования функциональных групп. Напр., при поликонденсации в среде N-замещенных амидов возможна побочная реакция дихлорангидридов дикарбоновых к-т с растворителем. Способность растворителя участвовать в побочных реакциях м. б. оценена по тепловому эффекту побочной реакции термохимпч. методом. Известны многочисленные примеры дезактивирования или блокирования функциональных групп при П. в р. за счет примесей (напр., влаги), к-рые могут содержаться в растворителе. Отрицательное влияние примесей в значительной мере определяется реакционной способностью мономеров. Так, при полиамидировании дихлорангидридов дикарбоповых к-т предъявляются очень жесткие требования к отсутствию влаги в растворителе. Применение дифторангидридов тех же к-т позволяет существенно снизить эти требования.[2, С.434]
Растворитель может способствовать протеканию одновременно с поликонденсацией и нежелательных процессов: обменных реакций и реакций дезактивирования и блокирования функциональных групп. Напр., при поликонденсации в среде N-замещенных амидов возможна побочная реакция дихлорангидридов дикарбоновых к-т с растворителем. Способность растворителя участвовать в побочных реакциях м. б. оценена по тепловому эффекту побочной реакции термохимич. методом. Известны многочисленные примеры дезактивирования или блокирования функциональных групп при П. в р. за счет примесей (напр., влаги), к-рые могут содержаться в растворителе. Отрицательное влияние примесей в значительной мере определяется реакционной способностью мономеров. Так, при полиамидировании дихлорангидридов дикарбоновых к-т предъявляются очень жесткие требования к отсутствию влаги в растворителе. Применение дифторангидридов тех же к-т позволяет существенно снизить эти требования.[6, С.432]
Химич. С. резин осуществляется с помощью сшивающих (присадочных) агентов — перекисей, диаминов, диазосоединений и др., способных быстро реагировать с функциональными группами макромолекул каучука (двойными связями, водородом а-мстиленовых групп и др.). На соединяемые поверхности наносят обычно р-ры этих агентов в инертных (ацетон, хлороформ) или активных (напр., стирол) растворителях. Благодаря этому достигается более равномерное распределение сшивающего агента и упрощается его дозирование. Резины из хлоропренового каучука, содержащего в макромолекуле подвижные атомы хлора, могут свариваться без применения сшивающих агентов. Важное значение при С. резин имеет подготовка соединяемых поверхностей, в частности очистка их от ингибиторов и др. ингредиентов, мигрирующих на поверхность резины при ее хранении. Темп-pa химич. С. резин определяется реакционной способностью сшивающих агентов. Давление С., зависящее от упруго-релаксационных свойств материала и от количества летучих продуктов в зоне соединения, составляет 1,0 — 2,5 Мн/м2 (10 — 25 кгс/см2). Продолжительность процесса изменяется в тех же пределах, что и при С. реактопластов.[3, С.191]
Химич. С. р е з и н осуществляется с помощью сшивающих (присадочных) агентов — перекисей, диаминов, диазосоединений и др., способных быстро реагировать с функциональными группами макромолекул каучука (двойными связями, водородом ос-метиленовых групп и др.). На соединяемые поверхности наносят обычно р-ры этих агентов в инертных (ацетон, хлороформ) или активных (напр., стирол) растворителях. Благодаря этому достигается более равномерное распределение сшивающего агента и упрощается его дозирование. Резины из хлоропренового каучука, содержащего в макромолекуле подвижные атомы хлора, могут свариваться без применения сшивающих агентов. Важное значение при С. резин имеет подготовка соединяемых поверхностей, в частности очистка их от ингибиторов и др. ингредиентов, мигрирующих на поверхность резины при ее хранении. Темп-pa химич. С. резин определяется реакционной способностью сшивающих агентов. Давление С., зависящее от упруго-релаксационных свойств материала и от количества летучих продуктов в зоне соединения, составляет 1,0—2,5 Мн/л2(10—25 кгс/см*). Продолжительность процесса изменяется в тех же пределах, что и при С. реактопластов.[7, С.191]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.