На главную

Статья по теме: Определяется возможностью

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В отличие от систем, наполненных или армированных минеральным наполнителем, в системах, армированных полимерными наполнителями, характер изменения морфологии связующего определяется возможностью диффузии связующего на границе раздела в дефектные области армирующего полимерного материала. При изучении [100] системы на основе эпоксидной смолы или анилино-фенолоформальдегидной смолы, армированной вискозными или капроновыми волокнами, было найдено, что при введении волокна на электронно-микроскопических снимках обнаруживаются две зоны: собственно связующее и волокно с типичной морфологией ориентированного состояния (ламеллярные паракристаллы). Четкая граница раздела фаз отсутствует, хотя и имеется четкий оптический контраст, обусловленный структурной неоднородностью наполнителя, кристаллические элементы которого остаются без изменений. Для связующего, находящегося в контакте с волокном, характерна более однородная и состоящая из более мелких, образований структура. Это связано с тем, что влияние поверхности на релаксационные процессы препятствует агрегации структурных элементов связующего в более крупные образования. Вместе с тем в случае полимерного наполнителя связующее оказывает влияние на морфологию наполнителя.[5, С.52]

В автоклавных реакторах достигается меньшая конверсия, чем в трубчатых. Это обусловлено тем, что полимеризация в автоклавах протекает в адиабатических условиях и конверсия определяется возможностью отвода теплоты, затрачиваемой на разогрев реакционной смеси на выходе. Это соответствует 1 % конверсии на 12—13 °С разности температур или общей конверсии до 20%.[4, С.29]

Следовательно, для того чтобы эта ошибка была сведена к минимуму, h, r и Q/T] должны быть малыми, a L — большой. В вискозиметрах с вертикальными капиллярами величины h и L, конечно, связаны друг с другом. Нижний предел для г определяется возможностью засорения капилляра. Другие детали вискозиметра описаны в работах Барра [19] и Филиппова [166]. На практике константы А и В уравнения (18) определяют экспериментально [122], измеряя время истечения жидкостей с известными вязкостью и плотностью и строя график зависимости r\/Qt от I//2. Отрезок, отсекаемый полученной прямой на оси ординат, дает Л, а ее наклон равен — В. Для калибровки можно использовать либо набор жидкостей, охватывающий соответствующую область изучаемых свойств, либо одну и ту же жидкость при различных температурах.[7, С.18]

Однако если угол а мал, то этот метод требует очень точных измерений D, причем cos а находится как разность измеряемых величин, что ухудшает точность определения а. Как уже говорилось выше, а не равен углу потерь б, но точность оценки б определяется возможностью достоверного измерения угла а.[6, С.126]

Факторы, влияющие на образование циклов при полициклоконденсации. Выявлены след, закономерности для реакции циклизации: 1) в результате циклизации образуются гл. обр. ненапряженные или малонапряженные циклы; 2) вероятность образования циклов определяется возможностью столкновения реагирующих групп; эта возможность зависит от размеров образующегося цикла, стерич. расположения реагирующих групп и возможности их свободного вращения вокруг ординарных связей; 3) жесткоцепные преполимеры, не содержащие «шарнирных» связей (напр., — О — , —СН2—, —SO2—, —СО—), циклизуются труднее, чем преполимеры менее упорядоченного строения или содержащие «шарнирные» связи (если пренебречь влиянием электронных факторов); 4) преполимеры, находящиеся в высокоэластич. состоянии, циклизуются легче, чем стеклообразные или кристаллические; 5) боковые заместители в молекулах преполимеров, близко расположенные к реагирующим группам, могут либо активировать процесс, либо создавать ему стерич. затруднения; 6) образование ароматич. циклов связано с дополнительным уменьшением свободной энергии системы; 7) при циклизации в р-ре с уменьшением концентрации преполимера скорость межмолекулярных реакций падает, тогда как скорость внутримолекулярных реакций от концентрации не зависит; 8) проведение процесса при минимально возможных темп-рах, особенно при образовании ароматич. циклов, дает возможность подавить энергетически менее выгодные реакции сшивания и разветвления. Учитывая все эти закономерности, можно объяснить, почему с помощью П. получены полимеры преимущественно с пяти- и гаестичленными ароматич. циклами, из к-рых подавляющее большинство составляют гетероциклич. полимеры.[9, С.43]

Факторы, влияющие на образование циклов при по-лициклоконденсации. Выявлены след, закономерности для реакции циклизации: 1) в результате циклизации образуются гл. обр. ненапряженные или малонапряженные циклы; 2) вероятность образования циклов определяется возможностью столкновения реагирующих групп; эта возможность зависит от размеров образующегося цикла, стерич. расположения реагирующих групп и возможности их свободного вращения вокруг ординарных связей; 3) жесткоцепные преполи-меры, не содержащие «шарнирных» связей (напр., —О—, —СН2—, —SO2—, —СО—), циклизуются труднее, чем преполимеры менее упорядоченного строения или содержащие «шарнирные» связи (если пренебречь влиянием электронных факторов); 4) преполимеры, находящиеся в высокоэластич. состоянии, циклизуются легче, чем стеклообразные или кристаллические; 5) боковые заместители в молекулах преполимеров, близко расположенные к реагирующим группам, могут либо активировать процесс, либо создавать ему стерич. затруднения; 6) образование ароматич. циклов связано с дополнительным уменьшением свободной энергии системы; 7) при циклизации в р-ре с уменьшением концентрации преполимера скорость межмолекулярных реакций падает, тогда как скорость внутримолекулярных реакций от концентрации не зависит; 8) проведение процесса при минимально возможных темп-рах, особенно при образовании ароматич.. циклов, дает возможность подавить энергетически менее выгодные реакции сшивания и разветвления. Учитывая все эти закономерности, можно объяснить, почему с помощью П. получены полимеры преимущественно с пяти- и шестичленными ароматич. циклами, из к-рых подавляющее большинство составляют гетероциклич. полимеры.[10, С.43]

Кинетическая теория также базируется на расчетах гиббсовой энергии системы, однако предполагается, что увеличение периода складывания возможно при любой температуре ниже ^пл, при которой молекулы обладают достаточной подвижностью, в том числе и при Гкр. Действительно, утолщение ламелей во времени наблюдалось при изотермической кристаллизации (Wicks, см. [39, гл. 6]). По кинетической теории образование складки происходит через образование первичного зародыша (скорость зародышеобразования зависит от степени переохлаждения). Критическая (устойчивая) длина зародыша, отвечающая состоянию с минимальной гиббсовой энергией, определяет длину складки. Рост кристалла происходит за счет присоединения новых молекул к растущей поверхности, а скорость роста определяется возможностью переноса к растущей грани еще незакристаллизовавшегося материала. На различных стадиях этого процесса на уже завершенных гранях роста[8, С.34]

4. Влажыостно-временная аналогия. Применение полимеров в качестве конструкционных материалов во многом определяется возможностью предсказания поведения их при одновременном воздействии нагрузок и разнообразных факторов окружающей среды, в частности температурно-влажностных условий. Резуль-[1, С.72]

нейших проблем, которую решает современная полимерная наука. Понять молекулярный механизм проявления тех или иных макроскопических свойств полимеров — это значит получить возможность влиять на них в нужном направлении, т. е. научиться создавать полимерные материалы с заданными свойствами. Актуальность изучения механизмов релаксационных явлений в полимерах определяется возможностью установления однозначной связи между их строением (на молекулярном и надмолекулярном уровнях) и проявляющимися при соответствующих условиях изменениями макроскопических характеристик.[2, С.138]

нескольких замещенных этиленовых соединений. Она зависит от химической природы заместителей при двойной связи мономеров и определяется активностью или стабильностью свободного радикала, образующегося при разрыве л-связи в молекуле мономера за счет атаки двойной связи радикалом инициатора, ее термического, светового и радиационного разрушения. Стабильность образующегося свободного радикала мономера определяется возможностью сопряжения электронного облака неспаренного электрона этого радикала с электронной структурой заместителя при атоме углерода. Последнее зависит от электроноакцепторных свойств замещающей группы. Они тем больше, чем большей способностью к делокализации электронного облака обладает замещающая группа. Такая способность наибольшая у бензольного кольца в молекуле мономера стирола, наименьшая — у винилалкиловых эфиров (алкоксигруппы являются уже электронодонорными заместителями).[3, С.30]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кравчук А.С. Механика полимерных композиционных материалов, 1985, 304 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
5. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
6. Малкин А.Я. Методы измерения механических свойств полимеров, 1978, 336 с.
7. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
8. Марихин В.А. Надмолекулярная структура полимеров, 1977, 240 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную