В отличие от систем, наполненных или армированных минеральным наполнителем, в системах, армированных полимерными наполнителями, характер изменения морфологии связующего определяется возможностью диффузии связующего на границе раздела в дефектные области армирующего полимерного материала. При изучении [100] системы на основе эпоксидной смолы или анилино-фенолоформальдегидной смолы, армированной вискозными или капроновыми волокнами, было найдено, что при введении волокна на электронно-микроскопических снимках обнаруживаются две зоны: собственно связующее и волокно с типичной морфологией ориентированного состояния (ламеллярные паракристаллы). Четкая граница раздела фаз отсутствует, хотя и имеется четкий оптический контраст, обусловленный структурной неоднородностью наполнителя, кристаллические элементы которого остаются без изменений. Для связующего, находящегося в контакте с волокном, характерна более однородная и состоящая из более мелких, образований структура. Это связано с тем, что влияние поверхности на релаксационные процессы препятствует агрегации структурных элементов связующего в более крупные образования. Вместе с тем в случае полимерного наполнителя связующее оказывает влияние на морфологию наполнителя.[5, С.52]
В автоклавных реакторах достигается меньшая конверсия, чем в трубчатых. Это обусловлено тем, что полимеризация в автоклавах протекает в адиабатических условиях и конверсия определяется возможностью отвода теплоты, затрачиваемой на разогрев реакционной смеси на выходе. Это соответствует 1 % конверсии на 12—13 °С разности температур или общей конверсии до 20%.[4, С.29]
Следовательно, для того чтобы эта ошибка была сведена к минимуму, h, r и Q/T] должны быть малыми, a L — большой. В вискозиметрах с вертикальными капиллярами величины h и L, конечно, связаны друг с другом. Нижний предел для г определяется возможностью засорения капилляра. Другие детали вискозиметра описаны в работах Барра [19] и Филиппова [166]. На практике константы А и В уравнения (18) определяют экспериментально [122], измеряя время истечения жидкостей с известными вязкостью и плотностью и строя график зависимости r\/Qt от I//2. Отрезок, отсекаемый полученной прямой на оси ординат, дает Л, а ее наклон равен — В. Для калибровки можно использовать либо набор жидкостей, охватывающий соответствующую область изучаемых свойств, либо одну и ту же жидкость при различных температурах.[7, С.18]
Однако если угол а мал, то этот метод требует очень точных измерений D, причем cos а находится как разность измеряемых величин, что ухудшает точность определения а. Как уже говорилось выше, а не равен углу потерь б, но точность оценки б определяется возможностью достоверного измерения угла а.[6, С.126]
Факторы, влияющие на образование циклов при полициклоконденсации. Выявлены след, закономерности для реакции циклизации: 1) в результате циклизации образуются гл. обр. ненапряженные или малонапряженные циклы; 2) вероятность образования циклов определяется возможностью столкновения реагирующих групп; эта возможность зависит от размеров образующегося цикла, стерич. расположения реагирующих групп и возможности их свободного вращения вокруг ординарных связей; 3) жесткоцепные преполимеры, не содержащие «шарнирных» связей (напр., — О — , —СН2—, —SO2—, —СО—), циклизуются труднее, чем преполимеры менее упорядоченного строения или содержащие «шарнирные» связи (если пренебречь влиянием электронных факторов); 4) преполимеры, находящиеся в высокоэластич. состоянии, циклизуются легче, чем стеклообразные или кристаллические; 5) боковые заместители в молекулах преполимеров, близко расположенные к реагирующим группам, могут либо активировать процесс, либо создавать ему стерич. затруднения; 6) образование ароматич. циклов связано с дополнительным уменьшением свободной энергии системы; 7) при циклизации в р-ре с уменьшением концентрации преполимера скорость межмолекулярных реакций падает, тогда как скорость внутримолекулярных реакций от концентрации не зависит; 8) проведение процесса при минимально возможных темп-рах, особенно при образовании ароматич. циклов, дает возможность подавить энергетически менее выгодные реакции сшивания и разветвления. Учитывая все эти закономерности, можно объяснить, почему с помощью П. получены полимеры преимущественно с пяти- и гаестичленными ароматич. циклами, из к-рых подавляющее большинство составляют гетероциклич. полимеры.[9, С.43]
Факторы, влияющие на образование циклов при по-лициклоконденсации. Выявлены след, закономерности для реакции циклизации: 1) в результате циклизации образуются гл. обр. ненапряженные или малонапряженные циклы; 2) вероятность образования циклов определяется возможностью столкновения реагирующих групп; эта возможность зависит от размеров образующегося цикла, стерич. расположения реагирующих групп и возможности их свободного вращения вокруг ординарных связей; 3) жесткоцепные преполи-меры, не содержащие «шарнирных» связей (напр., —О—, —СН2—, —SO2—, —СО—), циклизуются труднее, чем преполимеры менее упорядоченного строения или содержащие «шарнирные» связи (если пренебречь влиянием электронных факторов); 4) преполимеры, находящиеся в высокоэластич. состоянии, циклизуются легче, чем стеклообразные или кристаллические; 5) боковые заместители в молекулах преполимеров, близко расположенные к реагирующим группам, могут либо активировать процесс, либо создавать ему стерич. затруднения; 6) образование ароматич. циклов связано с дополнительным уменьшением свободной энергии системы; 7) при циклизации в р-ре с уменьшением концентрации преполимера скорость межмолекулярных реакций падает, тогда как скорость внутримолекулярных реакций от концентрации не зависит; 8) проведение процесса при минимально возможных темп-рах, особенно при образовании ароматич.. циклов, дает возможность подавить энергетически менее выгодные реакции сшивания и разветвления. Учитывая все эти закономерности, можно объяснить, почему с помощью П. получены полимеры преимущественно с пяти- и шестичленными ароматич. циклами, из к-рых подавляющее большинство составляют гетероциклич. полимеры.[10, С.43]
Кинетическая теория также базируется на расчетах гиббсовой энергии системы, однако предполагается, что увеличение периода складывания возможно при любой температуре ниже ^пл, при которой молекулы обладают достаточной подвижностью, в том числе и при Гкр. Действительно, утолщение ламелей во времени наблюдалось при изотермической кристаллизации (Wicks, см. [39, гл. 6]). По кинетической теории образование складки происходит через образование первичного зародыша (скорость зародышеобразования зависит от степени переохлаждения). Критическая (устойчивая) длина зародыша, отвечающая состоянию с минимальной гиббсовой энергией, определяет длину складки. Рост кристалла происходит за счет присоединения новых молекул к растущей поверхности, а скорость роста определяется возможностью переноса к растущей грани еще незакристаллизовавшегося материала. На различных стадиях этого процесса на уже завершенных гранях роста[8, С.34]
нейших проблем, которую решает современная полимерная наука. Понять молекулярный механизм проявления тех или иных макроскопических свойств полимеров — это значит получить возможность влиять на них в нужном направлении, т. е. научиться создавать полимерные материалы с заданными свойствами. Актуальность изучения механизмов релаксационных явлений в полимерах определяется возможностью установления однозначной связи между их строением (на молекулярном и надмолекулярном уровнях) и проявляющимися при соответствующих условиях изменениями макроскопических характеристик.[2, С.138]
нескольких замещенных этиленовых соединений. Она зависит от химической природы заместителей при двойной связи мономеров и определяется активностью или стабильностью свободного радикала, образующегося при разрыве л-связи в молекуле мономера за счет атаки двойной связи радикалом инициатора, ее термического, светового и радиационного разрушения. Стабильность образующегося свободного радикала мономера определяется возможностью сопряжения электронного облака неспаренного электрона этого радикала с электронной структурой заместителя при атоме углерода. Последнее зависит от электроноакцепторных свойств замещающей группы. Они тем больше, чем большей способностью к делокализации электронного облака обладает замещающая группа. Такая способность наибольшая у бензольного кольца в молекуле мономера стирола, наименьшая — у винилалкиловых эфиров (алкоксигруппы являются уже электронодонорными заместителями).[3, С.30]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.