Полупроницаемые мембраны. Основная трудность в определении молекулярных масс методом осмометрии заключается в выборе мембраны. Идеальная полупроницаемая мембрана должна быть непроницаемой для молекул растворенного вещества и обладать высокой проницаемостью для растворителя. Материал мембраны не должен взаимодействовать с растворителем. В зависимости от типа применяемой мембраны могут наблюдаться значительные отклонения при осмотических определениях, особенно для полидисперсных образцов с высокой молекулярной массой. Так, для одного и того же образца полистирола были получены значения Мп от 7000 (при использовании плотной мембраны, проницаемой для молекул с массой <^1000) до 225 000 (для пористой мембраны, через которую способны диффундировать молекулы с массой < 35000) [20].[7, С.96]
В рубашку эбулиоскопа и в сам эбулиоскоп заливают один и тот же растворитель. Аппарат давал хорошие результаты при определении молекулярных весов полимеров в пределах от 5000 до 15 000. Расхождения результатов в этом диапазоне молекулярных весов были ~5%, а отдельные результаты часто совпадали в пределах 2%. При работе с образцами полимеров с мол. весом порядка 35 000 расхождения достигали 10%. На рис. 153 приведены результаты опытов по определению молекулярных весов полиэтилена в толуоле.[5, С.223]
Из значений К и а или из приближенного значения Rn можно подсчитать исходный среднечисленный вес М„о- Для хлопковой целлюлозы молекулярный вес, определенный Чарлзби, оказался равным примерно 101 000, а для древесной целлюлозы приблизительно 134000. Это значительно ниже данных Гралена [16, 17\ даже если принять во внимание, что последний при определении молекулярных весов с медным комплексом принимал молекулярный вес мономерного звена равным 226. Результаты работы Гралена критиковались как завышенные [18, 19]. Примечательно, что точность седиментационного метода определения молекулярного веса молекул с кольцами в основной цепи падает с повышением молекулярного веса, в связи с чем данные Гралена в указанном пределе не внушают доверия.[6, С.210]
Вискозиметрический метод определения молекулярной массы по Штаудингеру основан на том, что линейные макромолекулы, находящиеся в растворителе, даже при относительно низких концентрациях, значительно повышают его вязкость, причем повышение вязкости раствора пропорционально увеличению молекулярной массы. Этот метод применим только к линейным и мало разветвленным макромолекулам и не подходит для шарообразных или сильно разветвленных макромолекул (глобулярные белки, гликогены). Поскольку при определении молекулярных масс речь идет не об абсолютной вязкости, а об относительном повышении вязкости, то измерение заключается в определении вязкости раствора полимера т] и чистого растворителя rjo и вычислений на основе этих измерений удельной вязкости т)уд:[2, С.73]
При определении молекулярных масс полимеров методом осмо-метрии необходимо учитывать возможные ошибки, из которых наиболее важны следующие [4, 27].[7, С.97]
При определении молекулярных масс полимеров методом ИТЭК необходимо применять тщательно очищенные полимеры и растворители. Концентрации растворов должны быть в пределах 0,001—0,05 моль/л. Обычно используют (в зависимости от конструкции ячейки и чувствительности регистрирующего устройства) 0,5—2 мл раствора исследуемого вещества. При определении молекулярных масс методом ИТЭК должны быть обеспечены высокая точность термостатирования (+ 0,001°) и герметичность измерительной ячейки.[7, С.108]
Определение физич. и физик о-х и-мич. характеристик. Об определении молекулярных масс, размера и формы макромолекул и моле-кулярно-массового распределения см. Молекулярная масса и Молекулярно-массовое распределение. О возможностях применения физич. методов для исследования полимеров см. Идентификация.[10, С.68]
Определение ф и з и ч. и ф и з и к о-х и-м и ч. характеристик. Об определении молекулярных масс, размера и формы макромолекул и моле-кулярно-массового распределения см. Молекулярная масса и Молекулярно-массовое распределение. О возможностях применения физич. методов для исследования полимеров см. Идентификация.[9, С.71]
Одним из показателей, характеризующих форму цепей по-лимеров!, являются расхождения, получающиеся при определении молекулярных весов по методу конечных групп, виско-зиметрическому и осмометрическому методам. Примером могут являться данные, приводимые Штаудингером в Вартом (табл. 30).[12, С.307]
Добавлением сшивающих агентов, например диуретанов, можно получить анилиновые смолы пространственного строения [58]. Нода [59] при определении молекулярных весов ани-л и неформал ьдегидных смол, полученных при различных соотношениях анилина и формальдегида, установил, что изменение молекулярного веса и вязкости происходит в результате деструкции макромолекулы анилиноформальдегидной смолы.[11, С.97]
мике полимерных систем (об этих работах ниже будет сказано несколько подробнее) дали вполне удовлетворительные результаты для оценки поведения изолированных макромолекул в растворах. По даже для концентраций, используемых при определении молекулярных весов (десятые доли процента), приходите!! вводить эмпирические уравнения типа уравнения Марка — Хувинка с искусственно подбираемыми константами.[4, С.25]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.