Таким образом, даже тщательно очищенные полимеры почти/) всегда представляют собой смесь веществ. В связи с этим понятие «химически чистое» в химии высокомолекулярных соединений приобретает другой смысл, отличный от толкования, которое придается этому выражению при рассмотрении низкомолекулярных веществ. Необходимо, однако, подчеркнуть, что речь идет не о любой смеси, а только о смеси полимергомологов .одного и того же_1ШШ*[4, С.23]
При определении молекулярных масс полимеров методом ИТЭК необходимо применять тщательно очищенные полимеры и растворители. Концентрации растворов должны быть в пределах 0,001—0,05 моль/л. Обычно используют (в зависимости от конструкции ячейки и чувствительности регистрирующего устройства) 0,5—2 мл раствора исследуемого вещества. При определении молекулярных масс методом ИТЭК должны быть обеспечены высокая точность термостатирования (+ 0,001°) и герметичность измерительной ячейки.[6, С.108]
Для получения высококачественной вискозной целлюлозы ис ' пользуют древесные стволы, тщательно очищенные от коры сучьев, отсортированные и нарезанные на двухметровые полень (так называемый баланс). На качество готовой целлюлозы ока зывает влияние возраст дерева, место его произрастания, плот ность древесины, наличие в ней пороков (сучков, гнилин и т. п.) влажность и другие факторы.[3, С.52]
В. из ацетилена получают гидрохлорированнем последнего в газовой фазе (контактный метод). Тщательно очищенные ацетилен и НС1 (избыток 2 — 10% но объему) смешивают, разбавляют азотом и направляют в продутый сухим азотом контактный аппарат трубчатого типа, заполненный катализатором (хлорная ртуть пли смесь ее с хлористым барием). Темн-ра процесса 120 — 220 СС в зависимости от активности катализатора. По межтрубному пространству циркулирует вода или масло для нагревания, а чаще — для охлаждения трубок, т. к. реакция экзотериичпа [145 кдж/моль (44 ккал/моль)]. Степень превращения и выход В. зависят от темп-ры процесса, продолжительности контактирования, активности катализатора и чистоты исходных соединений.[8, С.221]
В. из ацетилена получают гидрохлорироваиием последнего в газовой фазе (контактный метод).! Тщательно очищенные ацетилен и НС1 (избыток 2 — 10~% по объему) смешивают, разбавляют азотом и направляют в продутый сухим азотом контактный аппарат трубчатого типа, заполненный катализатором (хлорная ртуть или смесь ее с хлористым барием). Темп-pa процесса 120—220 °С в зависимости от активности катализатора. По межтрубному простр~анству циркулирует вода или масло для нагревания, а чаще — для охлаждения трубок, т. к. реакция экзотермична [145 кдж/моль (44 ккал/моль)]. Степень превращения и выход В. зависят от темп-ры процесса, продолжительности контактирования, активности катализатора и чистоты исходных соединений.[9, С.218]
Растворитель может быть обеспылен медленной, многократной перегонкой в вакууме при низкой температуре. Иногда для этой цели применяют предварительно тщательно очищенные и многократно промытые чистым растворителем бактериальные фильтры ГИКИ марок Ф5 и Ф7 (максимальный размер пор 1—1,5 мк) или стеклянные фильтры № 5. Исследование каждого образца полимера рекомендуется проводить с одной и той же партией растворителя и контролировать светорассеяние для каждой партии. Обеспыленный растворитель хранят в закрытых приемниках перегонной аппаратуры, помещаемых в ящик из плексигласа. Для приготовления и разбавления растворов исследуемого полимера растворитель удобно отбирать при помощи пипетки, тщательно промытой обеспыленным растворителем.[5, С.89]
Найдено, что алкилалюминийгалогениды вызывают полимеризацию простых виниловых эфиров только в присутствии про-тонодонорных добавок — следов воды или НС1, тщательно очищенные растворы мономеров (обработкой триалкилалюминием) не полимеризуются711'712. Описан также метод получения диизо-тактических полимеров гранс-алкениловых эфиров ^следующего типа: RCH — CHOR'713. При полимеризации винилалкиловых эфиров в присутствии реактива Гриньяра получают полимер с более 'высоким молекулярным весом и с большей температурой плавления, чем у полимеров, полученных при —80° С с эфиратом трехфтористого бора714'715. Полимеры, содержащие 20—30% кристаллической фракции, получают при полимеризации винил-алкиловых эфиров в присутствии окиси хрома, а также комплексов серной кислоты с сернокислыми солями Al, Mg или Сг716- 717.[11, С.579]
Получение. П. получают суспензионной или эмульсионной полимеризацией Т. в водной среде. Обычно процесс осуществляют при темп-pax до 80 °С и давлении до 3,5 Мм/ж2 (35 «ге/сле2); реакция экзотермична (169,6±2,5 кдж/молъ, или 40,5±0,6 ккал/моль). При попадании в реактор кислорода возможно самопроизвольное разложение Т. до С и CF4 со взрывом, инициируемое, по-видимому, продуктами окисления Т. Отсутствие передачи цепи на мономер из-за высокой энергии связи С—F позволяет, применяя тщательно очищенные Т. и воду, получать П. очень высокой мол. массы (до десяти миллионов и более).[10, С.323]
Получение. П. получают суспензионной или эмульсионной полимеризацией Т. в водной среде. Обычно процесс осуществляют при темп-pax до 80 СС и давлении до 3,5 Мн/м2 (35 кгс/см2); реакция экзотермична (169,6±2,5 кдж/моль, или 40,5±0,6 ккал/моль). При попадании в реактор кислорода возможно самопроизвольное разложение Т. до С и CF4 со взрывом, инициируемое, по-видимому, продуктами окисления Т. Отсутствие передачи цепи на мономер из-за высокой энергии связи С — F позволяет, применяя тщательно очищенные Т. и воду, получать П. очень высокой мол. массы (до десяти миллионов и более).[7, С.323]
окисления и распада макромолекул. Как было показано выше, все механохимические и термоокислительные превращения протекают по механизму цепных реакций. Поэтому всевозможные примеси в полимере, легко распадающиеся на свободные радикалы пли ионы, могут играть роль инициаторов этих процессов, Следовательно, полимеры, синтезированные из недостаточно чистых мономеров, или не очень тщательно очищенные сами, всегда Плохо перерабатываются. Но при достаточно высоких температурах все перечисленные процессы в той или иной степени происходят и в очень чистых полимерах, Область переработки полимера—это температурная область между плавлением и термическим разложением. Необходимо, чтобы эта область была как можно шире. Расширять ее путем понижения температуры плавления или температуры стеклования (стр. 182) полимера нецелесообразно, так как это привело бы к понижению теплостойкости (глава V111) материала и ухудшению его эксплуатационных качеств, Следовательно, температурную область переработки следует расширять повышением температуры разложения полимера, т. е, путем введения стабилизаторов,[2, С.75]
окисления и распада макромолекул. Как было показано выше, все механохимические и термоокислительные превращения протекают по механизму цепных реакций. Поэтому всевозможные примеси в полимере, легко распадающиеся на свободные радикалы пли ионы. 1.5огут играть роль инициаторов эти* процессов, Следовательно, по-лимсры, синтезированные из недостаточно чистых мономеров, или не очень тщательно очищенные сами, всегда плохо перерабатываются. Но при достаточно высоких температурах все перечисленные процессы в той или иной степени происходят и в очень чистых полимерах, Область переработки полимера—это температурная область между плавлением и термическим разложением. Необходимо, '1тобьт эта область была как можно шире. Расширять ее путем понижения температуры плавления или температуры стеклования (стр. 182) полимера нецелесообразно, так как это привело бы к понижению теплостойкости (глава V111) материала и ухудшению его эксплуатационных качеств, Следовательно, температурную область переработки следует расширять повышением температуры разложения полимера, т. е, путем введения стабилизаторов,[1, С.75]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.