На главную

Статья по теме: Оптической активности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для проявления в полимерах оптической активности необходимо, во-первых, чтобы макромолекула не обладала зеркальной симметрией и, во-вторых, чтобы число структурных элементов, имеющих асимметрическую структуру определенного D- или L-типа, не было одинаковым; в противном случае, даже если отдельный элемент структуры оптически активен, суммарный эффект будет равен нулю, так как вращение, обусловленное D-элементами, компенсируется равным по величине и противоположным по знаку вращением, вызываемым L-элементами.[4, С.188]

Конформационные переходы макромолекул коллагена (или желатины) приводят к изменению величины оптической активности растворов:[1, С.382]

Наличие асимметрических атомов углерода в молекуле не является условием, достаточным для возникновения оптической активности. Заместители, окружающие два атома углерода, могут располагаться так, что происходит взаимная компенсация асимметрии. Классическим примером такого расположения являются винная и мезовинная кислоты. Винная кислота существует в двух оптически активных модификациях, в то время как мезовинная кислота оптически неактивна. Формулы I, II и III представляют собой условные проекции структур этих соединений на плоскость.[6, С.127]

Шюрх и сотр. [15, 51, 52] применили усовершенствованный метод асимметрической индукции для синтеза полимеров, обладающих определенной величиной остаточной оптической активности. Этот метод состоит в сополи-меризации мономера, содержащего оптически активную группу, с неактивным мономером и последующем удалении оптически активной группы из полученного полимера. Остающаяся оптическая активность должна быть присуща особенностям структуры полимера, возникающим вследствие ориентирующего воздействия оптически активной группы, первоначально присутствовавшей в одном из мономеров. Такая оптическая активность обычно мала. Соответствующие цифры приведены в табл. 16.[6, С.128]

Оптические изомеры способны вращать плоскость поляризации поляризованного света соответственно вправо или влево, т. е. имеют разные оптические свойства. В полимерах заместители m и n всегда различны. Это части основной цепи, отличающиеся длиной. Разная длина радикалов основной цепи (различие m и п) сама по себе не является фактором, достаточным для возникновения оптической активности. Поэтому для возникновения оптической активности в полимер следует ввести асимметрический атом специально (например, в поливинилацетофенон):[2, С.12]

При наличии оптической активности исходных соединений задача установления[3, С.59]

Сравнение оптической активности модельных ни.чкомодекулярных парафином и поли-«-олефинон[9, С.247]

При измерении оптической активности веществ нужно тщательно следить за тем, чтобы не спутать истинное вращение плоскости поляризации с вращением вследствие линейного дихроизма. Как уже указано в разделе IV, коэффициенты поглощения вещества, измеренные по двум взаимно перпендикулярным направлениям, могут отличаться друг от друга. Если на такое вещество падает линейно поляризованный свет, то он разбивается на два луча, идущие по этим двум направлениям. При выходе из вещества амплитуды этих лучей будут различны. В отсутствие двойного лучепреломления соединение этих лучей с разными амплитудами образует линейное колебание, ориентация которого отличается от ориентации колебаний падающего луча. Наблюдаемое при этом вращение плоскости поляризации зависит от разности между двумя коэффициентами поглощения и от ориентации ди-хроических направлений по отношению к плоскости поляризации падающего луча. Наблюдаемое вращение будет наибольшим при такой ориентации, когда падающий свет поляризован в плоскости биссектрисы угла между[6, С.129]

Помимо фактора оптической активности, создание центров асимметрии важно с точки зрения улучшения свойств в результате наличия структурной упорядоченности, как это очень ясно показано в случае кристаллических тактических полимеров. Поэтому интересно вкратце рассмотреть условия, необходимые вначале для осуществления асимметрического синтеза, а впоследствии и для етереоспецифической полимеризации.[12, С.48]

В результате этого виниловые полимеры не проявляют оптической активности в растворе, в то время как некоторые представители других классов полимеров, как это было давно известно для природных и синтетических полипептидов [26] и показано недавно для полипропиленоксида, обладают ею. В последнем случае Прайсу и др. [27] удалось получить оптически активный полимер с точкой плавления около 56°, исходя из Z-окиси пропилена и используя КОН в качестве катализатора. Более высокомолекулярный продукт, оптически активные образцы которого плавились при температуре около 70°, был получен из этого же мономера с помощью ГеС13. Рентгенографическое исследование этого интересного вещества, проведенное Натта [28], указало на существование периода идентичности, равного 7,16 А вдоль оси волокна в орторомбической ячейке с размерами а=10,52 А[12, С.73]

Следует, вероятно, с самого начала указать на значительное различие в важности симметрии, которое существует между обычными (малыми) органическими молекулами и макромолекулами. Отсутствие определенных элементов симметрии, таких, как плоскость или центр симметрии, в маленьких молекулах приводит к характерному явлению оптической активности, но не сказывается (или сказывается очень мало) на способности вещества к кристаллизации. Справедливо, что несимметричные маленькие молекулы могут кристаллизоваться только в определенных (энантиоморфных) пространственных группах, но поскольку эти маленькие молекулы очень подвижны и благодаря этому могут легко занимать соответствующие местоположения, необходимые для построения трехмерной решетки, то они не проявляют тенденции к торможению кристаллизации и к сохранению аморфного или стеклообразного состояния. С другой стороны, недостаток симметрии в расположении определенных повторяющихся групп в макромолекуле сильно влияет на ее способность к кристаллизации задолго до того, как последняя станет достаточно локализованной и сконцентрированной для проявления оптической активности. Отсутствие симметрии в расположении повторяющихся групп в макромолекулах уже само по себе сказывается на температуре размягчения, растворимости и механических свойствах, если даже это совсем не проявляется в оптическом вращении.[12, С.43]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
3. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
4. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
5. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
6. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
7. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
8. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
12. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
16. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
17. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную