Полиэтилен, получаемый этими методами, различается по свойствам и способности перерабатываться в изделия. Это объясняется особенностями строения полимерной цепи — степенью разветвленное™ и длиной макромолекул полимера. Так, макромолекулы полиэтилена, получаемого методом высокого давления, имеют более разветвленное строение, что обусловливает его более низкую степень кристалличности и соответственно более низкую плотность по сравнению с полиэтиленом низкого и среднего давления.[1, С.5]
Средний молекулярный вес полиэтилена, получаемого поликонденсацией диазометана, достигает 3 300 000. Поскольку синтез полимера в данном случае является результатом соединения метиленовых групп, образующийся полимер часто называют п о л и м е т и л е н о м. Полиметилен по составу и свойствам наиболее приближается к полиэтилену низкого давления, но отличается от него еще более высокой степенью кристалличности.[2, С.199]
Рассмотрим постановку задачи и некоторые результаты расчета с помощью математического моделирования параметров молекулярной структуры полиэтилена, получаемого в трубчатом реакторе при высоком давлении. Математическая модель статики реактора, построенная на основании кинетической схемы процесса, представляет собой систему нелинейных дифференциальных, интегральных и алгебраических уравнений и состоит из четырех основных модулей [79].[4, С.98]
В настоящее время разработаны приемы, позволяющие в широких пределах изменять плотность полиэтилена, получаемого как при высоком, так и при низком давлении. Кроме того, плотность и молекулярная масса полимеров, полученных при низком и среднем давлении, практически одинаковы,— в обоих случаях получается полиэтилен высокой плотности. Поэтому характеристика полиэтилена является более точной, когда наряду с плотностью указывается и метод его получения. ,[5, С.82]
ПЭВД выпускается по ГОСТ 16337—70 нескольких марок. Марки ПЭВД различаются .по показателю текучести расплава и плотности. Название базовых марок состоит из слова «полиэтилен» и восьми цифр. Первая цифра — условно обозначает способ полимеризации. Цифра «1» указывает на то, что процесс полимеризации этилена протекает при высоком давлении в трубчатых реакторах и реакторах с перемешивающим устройством автоклавного типа в присутствии инициаторов радикального типа. Две следующие цифры обозначают порядковый номер базовой марки. Все марки полиэтилена, получаемого в автоклавном реакторе, имеют порядковый номер до 50, а в трубчатом — после 50. Четвёртая цифра указывает на'степень гомогенизации: 0—усередненный холодным смешением, 1 — гомогенизированный в расплаве." Пятая цифра соответствует группе плотности (в г/см3) марки полиэтилена: *[6, С.9]
Полиэтилен, получаемый при помощи катализаторов Циг-лера [И, 12] или Филлипса [13], отличается от обычного полиэтилена, получаемого при высоком давлении, тем, что содержит значительно меньше как коротких, так и длинных разветвлений. В результате он обладает весьма высокой степенью кристалличности, большей твердостью и более высокой температурой раз-[7, С.110]
Таблица 5 Свойства полиэтилена, получаемого различными способами[8, С.18]
Полиэтилен, получаемый в присутствии этой каталитической системы, обладает линейной структурой цепей, высоким молекулярным весом и необычайно узким молекулярновесовым распределением. В интервале индексов расплава 0,1—10 полимер содержит меньше метильных групп, меньше ненасыщенных звеньев и меньше воскообразной низкомолекулярной фракции, чем обычные циглеровские полиэтилены. Молекулярные веса полиэтилена, получаемого в присутствии описанного катализатора, обычно лежат в интервале от 65 000 до 125 000. Узкое моле-кулярновесовое распределение приводит к возрастанию ударной вязкости, повышению стойкости к растрескиванию и увеличению морозостойкости по сравнению с другими типами полиэтилена. Плотность полимера равна 0,952 г/см3. На каждую молекулу в среднем приходится 2,5 Концевой группы.[9, С.135]
В полиэтилене, полученном в присутствии каталитической системы Четыреххлористый титан—тетрабутилолово — хлористый алюминий, 80— 90% от общей ненасыщенности приходится на концевые винильные группы. Оставшиеся 10—20% составляют внутренние т/?<шс-двойные связи. Разветвления в виде двойных связей випилиденового типа практически отсутствуют. Структура полимера почти полностью соответствует структуре полиэтилена, получаемого в присутствии окиснохромовых[9, С.135]
Молекулярный вес полиэтилена, получаемого на катализаторе и» четыреххлористого титана, гексабутилдистанноксана и тетраэтилолова, можно регулировать, изменяя концентрацию четыреххлористого титана [258]. Для полимеризации этилена была использована каталитическая композиция, содержащая 6 частей алкила олова и 6 частей дистанн-оксана. Реакцию вели в толуоле при 50—65°. Содержание четыреххлористого титана в системе составляло от 4 до 12 и, наконец, до 20 частей. В результате соответственно получили полиэтилены с молекулярными весами 300 000, 200 000 и 145 000.[9, С.136]
На рис. 17 показана схема молекулы полиэтилена высокого давления и полиэтилена, получаемого под низким давлением.[10, С.73]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.