В большинстве процессов радикально-цепной полимеризации, инициируемой светом, образование полимера продолжается некоторое время и после удаления источника облучения, с постепенным уменьшением скорости процесса (рис. 45). Особенно это заметно при полимеризации соединений, полимеры которых нерастворимы в исходном мономере, например в случае полимеризации винилхлорида или акрилонитрила. Это объясняется малой подвижностью макрорадикалов в вязкой среде (раствор полимера н мономере), приводящей к уменьшению скорости реакции обрыва цепей и увеличению длительности существования радикалов. Ноли полимеры акршюнитрпла, винилхлорида или винилпдси-[1, С.94]
Отличительной особенностью реакции полимеризации, инициируемой полимерными бифункциональными перекисями, является постепенное повышение степени полимеризации образующегося полимера (по мере увеличения длительности нагревания). Охлаждением реакционной смеси можно приостановить реакцию полимеризации на определенной стадии образования блоксополи-мера.[1, С.186]
Интересным развитием этих работ в последние годы является проведение полимеризации, инициируемой переносом электрона непосредственно на мономер. Такая полимеризация может протекать по механизму анионной, катионной или радикальной полимеризации. Началь-[3, С.94]
Такое инициирование полимеризации отличается от описанных ранее методов тем, что в этом случае происходит одноэлектронный перенос с молекулы мономера на вещество А или с вещества В на мономер. Вторая стадия полимеризации, инициируемой переносом электрона, — рост цепи — может протекать по ионному или радикальному механизму в зависимости от структуры мономера и свойств среды, в которой протекает полимеризация.[3, С.95]
Механизм полимеризации, инициируемой переносом заряда, изучен еще очень мало. Наиболее полные данные имеются по полимеризации в присутствии различных акцепторов N-винилкарбазола и простых виниловых эфиров и их ацеталей.[3, С.95]
Повышение конверсии в однозонном трубчатом реакторе от 14 до 19 %, а в двухзонном от 20 до 26,5 % достигается за счет повышения эффективности использования объема реактора (а. с. 929650 СССР). В соответствии с предложенным авторами способом полимеризации, инициируемой кислородом, в одно- или двухзошшй реактор подается дополнительно пероксид водорода в точки по длине реактора, расположенные на расстоянии, эквивалентном времени пребывания реакционной[4, С.31]
Полимеризацию в водной среде, так же как и некоторые реакции ионной полимеризации в органических растворителях, проводятся в .многогорлых колбах (в круглодонных или с плоским дном). Гетерогенную полимеризацию (полимеризацияс осадителем, полимеризация в суспензиях и эмульсиях), при которой число частиц и их размер играют решающую роль, рекомендуется проводить при перемешивании. Для этого применяют мешалки со счетчиком числа оборотов. Для полимеризации, инициируемой суспензиями (например, щелочными металлами), используют высокоскоростные мешалки. В этой связи следует отметить применение в качестве реакторов для полиреакций высокоскоростных смесителей (поликонденсация на границе раздела фаз).[5, С.49]
Рис. 193. Конверсия метакриламида при полимеризации, инициируемой механодиспергированием Si02 в те-чени 45 мин при 20°С:[6, С.228]
Кристаллизующийся полимер типа II, обладающий, вероятно, синдио-гактической конфигурацией цепей, был получен при полимеризации, инициируемой 9-флуорениллитием в толуоле при —60°. Предполагается, что в этих условиях рост цепи идет с участием ионных пар.[8, С.265]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.