Полярный эффект при совместной полимеризации замещенных стирола сравнительно невелик, как и в большинстве случаев, когда влияние передается через фенильное кольцо в соответствии с правилом Гаммета.[3, С.249]
Выяснению пространственных препятствий при полимеризации замещенных в ядре стиролов посвящены исследования Коршака и Матвеевой [1084, 1085], Шварцмана и Корсона [1086]. Коршак и Матвеева сравнивали способность к полимеризации 2,4,5-триизопропилстирола, 2,6-диметоксистирола и 2,6-диметил-4-трет.бутилстирола. Изопропильная группа в о-положении[6, С.226]
С целью изучения зависимости между строением и способностью к полимеризации замещенных стиролов Котон с сотрудниками [1095] проводил термическую полимеризацию 2-хлор-5-метилстирола (I), 4-хлор-З-метил стирол а (II), 2-бром-5-метил-стирола (III), 4-бром-З-метилстирола (IV), 2,5-, 2,4-, 3,4-диметил-стирола (V, VI, VII, соответственно), ж-метилстирола и стирола (VIII) при 80—120°. По скорости и степени полимеризации (за исключением VIII, образующего более высокомолекулярный полимер, чем его производные) замещенные стиролы образуют ряд: I>II>HI>IV и V>VI>VII>VIII. Энергия активации Е процесса полимеризации возрастает в этом же ряду слева направо (Е для I—13,5; для VIII—21,5 ккал/молъ).[6, С.228]
С целью выяснения зависимости между строением и способностью к полимеризации замещенных стиролов исследована полимеризация в массе 2-хлор-3,4-диметилстирола, 2-хлор-3,5-ди-метилстирола, 4-хлор-2,5-диметилстирола и 2,3-дихлор-4,5-диме-тилстирола298. Суммарные энергии активации полимеризации равны 17,4; 15,2; 16,9 и 13,8 ккал/моль соответственно. Пред-экспоненциальные множители равны соответственно 3,4 • 106; 9,9-104; 1,9-106 и 45-104. Сделан вывод, что введение атомов хлора в молекулу диметилстирола повышает скорость его полимеризации, которая зависит также и от взаимного расположения заместителей.[11, С.42]
Полимеры с упорядоченной структурой получаются при анионной координационной полимеризации замещенных в кольце галогенстиролов с катализатором А1(С2Н5)3—Т1С14. Изотактический полимер высокой степени кристалличности получается из о- и лчфторстиролов, легко кристаллизуется полимер 2-метил-4-фторстирола> Изотактические м- и гс-хлор- и брометиролы кристаллизуются трудно.[7, С.526]
Эти катализаторы способны полимеризовать этилен при небольших давлениях. При полимеризации замещенных виниловых мономеров (пропилена, стирола и др.) на этих катализаторах образуются полимеры стереорегулярной структуры. Отсюда название этого типа катализаторов — стереоспецифические.[1, С.30]
Описана полимеризация 2,3,4-триметоксистирола5113 и 2-окти-локсистирола 51И. Ряд работ посвящен полимеризации замещенных в ядре металлоорганических производных стиролов: л-три-метилсилилстирола 51I5~5117, а также стиролов, содержащих в п-положении алкильные производныеразличных элементов6118-5121.[11, С.322]
Полимеры и сополимеры ненасыщенных р-дикетонов образуют комплексы с ионами Fe3+ и могут быть использованы как ионообменные смолы2129. При полимеризации замещенных ди-винилкетонов образуются полимеры, хорошо растворимые в органических растворителях2130.[11, С.601]
Влияние состава катализатора и условий его приготовления при полимеризации высших ос-олефинов сказывается сильнее, чем при полимеризации этилена. При полимеризации замещенных этиленов на катализаторах Циглера наряду с образованием кристаллических изотакти-ческих полимеров получаются и аморфные полимеры. Компоненты катализатора, их соотношение, физическое состояние катализатора — все эти факторы определяют относительные выходы изотактического и атак-тического полимеров. Наиболее активные системы удается получить, . проводя реакцию между компонентами катализатора в присутствии мономерного олефина.[7, С.136]
Особый случай — анионная лактамов полимеризация. В тех случаях, когда Ц. м. п. возможна как по кати-онному, так и по анионному механизмам, тип катализатора может определять способ раскрытия мономора. Напр., при полимеризации замещенных окисей использование анионных катализаторов приводит к раскры-[5, С.441]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.