Японские ученые110 сообщают, что алкильные производные металлов с электроотрицательностью 2 инициируют радикальную полимеризацию, если смешать их в присутствии синильного мономера с подходящим галогенидом, причем обычно электроотрицательность металла взятого галогенида лежит в интервале 1,5 — 2,0. Данные по сополимеризации на алкилметаллгалоидных системах свидетельствуют о том, что почти во всех случаях полимеризация идет по радикальному механизму.[8, С.23]
Катализаторы анионной Т.— щелочные металлы, их гидриды, алкильные производные, амиды и алкоголяты. Выбор катализатора определяется природой мономеров и тслогонов. Наиболее изучена анионная Т. олефинов и диолефинов с алкиларенами, производных непредельных к-т со спиртами в присутствии алкоголя-тов, олефинов и диолефинов с аммиаком и аминами.[3, С.298]
Катализаторы анионной Т.— щелочные металлы, их гидриды, алкильные производные, амиды и алкоголяты. Выбор катализатора определяется природой мономеров и телогенов. Наиболее изучена анионная Т. олефинов и диолефинов с алкиларенами, производных непредельных к-т со спиртами в присутствии алкоголя-тов, олефинов и диолефинов с аммиаком и аминами.[7, С.298]
Полимеризация изопрена под влиянием литийорганических инициаторов. Алкильные производные лития в углеводородных растворах находятся в виде ассоциатов: гексамер н-бутиллития [28], тетрамеры втор- и грег-бутиллития [29]. Полимерные литий-органические соединения в неполярных средах также ассоциированы либо друг с другом, либо с молекулами инициатора. Считается, что реакция роста осуществляется при взаимодействии мономеров с активным цен-тром, имеющим меньшую степень ассоциации, чем инициатор. Об этом свидетельствует выражение для скорости реакции роста vf:[1, С.209]
Катализаторы ионной полимеризации В. при темп-pax от •—50 до 50°С — алкильные производные лития (напр., к-бутиллитий) и его комплексы с йодистым бутилом, алюминийалкилами или эфиратами BF3. В присутствии этих катализаторов можно получить П., характеризующийся достаточно высокой мол. массой и повышенной темп-рой стеклования. Процесс характеризуется наличием предела превращения, зависящего от исходной концентрации катализатора. Мол. масса П. возрастает с увеличением степени превращения и не зависит от концентрации катализатора, но зависит от темп-ры полимеризации (при 0 и 25 °С в[6, С.223]
В разделе Б указывалось, что соответственно утверждениям Ладлама, Андерсона и Ашби [279] в активных катализаторах содержатся соединения титана низших валентностей, преимущественно соединения двухвалентного титана. Алкильные производные титана, образующиеся при взаимодействии галогенидов титана с алкилами других металлов, распадаются по радикальному механизму. При этом получаются соединения титана низших валентностей, например RTiCl, которые, вероятно, и играют роль катализатора.[5, С.181]
Описана полимеризация 2,3,4-триметоксистирола5113 и 2-окти-локсистирола 51И. Ряд работ посвящен полимеризации замещенных в ядре металлоорганических производных стиролов: л-три-метилсилилстирола 51I5~5117, а также стиролов, содержащих в п-положении алкильные производные различных элементов6118-5121.[8, С.322]
N-Винилимидазол и его алкильные производные получают из имидазолоп действием ацетилена при давлении 5—8 Мн/м* (50—80 кгс/см2) и темп-ре 100—180°С в присутствии солей меди, окиси алюминия и др. катализаторов (0,5% по массе). С-Винилимидазолы и их алкильные производные синтезируют дегидратацией или дегидрохлорированием соответствующих р-окси-этил- или р-хлорэтилпроизводных.[4, С.203]
N-Випилимидазол и его алкильные производные получают из имидазолов действием ацетилена при давлении 5—8 Мн/м* (50—80 кгс/см2) и темп-ре 100—180°С в присутствии солей меди, окиси алюминия и др. катализаторов (0,5% по массе). С-Винилимидазолы и их алкильные производные синтезируют дегидратацией или дегидрохлорированием соответствующих [3-окси-этил- или р-хлорэтилпроизводных.[6, С.200]
я-Адлильные комплексы переходных металлов. С помощью рассмотренных выше комплексных каталитич. систем во многих случаях удается достичь высокой сте-реоспецифичности процесса полимеризации диеновых мономеров с образованием, напр., свыше 90% структур 1,4-цис. Однако известно, что алкильные производные переходных металлов, возникающие при формировании катализаторов Циглера — Натта, нестойки и сравнительно легко разлагаются. Это часто служит препятствием для изучения особенностей механизма К.-и. п. с их помощью. Между тем известно, что в нек-рых реакциях диенов, напр, при взаимодействии с солями Pd, с ацилкарбонилом Со, гидрокарбонилами Со и Mg, возникают комплексы, в к-рых центральный атом связан с органич. частью за счет я-аллильной группировки.[6, С.546]
ными концевыми функциональными группами, что открывает большие возможности в синтезе блок-сополимеров с гетероцепными олигомерами. В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.)- В состав катализаторов Циглера- — Натта входят ме-таллоорганические соединения I — III групп и хлориды IV — VII групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорга-нические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на d-орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но на основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюминийхлорида методом рентгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение:[2, С.89]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.