На главную

Статья по теме: Активации полимеризации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При взаимодействии окислителя (инициатора) с восстановителем (активатором) образуется высокая концентрация промежуточных лабильных свободных радикалов, позволяющих проводить полимеризацию при низкой температуре с высокой скоростью. Как правило, наибольшая скорость полимеризации достигается при эквимолекулярном соотношении окислителя и восстановителя. Энергия активации реакции полимеризации в присутствии восстановителя понижается со 126 до 42 кДж/моль. Способность снижать энергию активации полимеризации — одно из основных и характерных особенностей окислительно-восстановительных систем, инициирующих эти процессы.[1, С.136]

Энергия активации полимеризации стирола составляет 58,8 кДж/моль.[1, С.151]

Энергия активации полимеризации 92 Эпихлоргилрин 387, 408 Эпоксиаминокислоты 508 Эпоксидные полимеры 156, 180, 187, 387, 408, 496, 499, 500, 508[2, С.573]

Суммарная энергия активации полимеризации пропилена на каталитической системе треххлористый титан — триэтилалюминий равна 14 ккал/моль, причем 4 ккал/моль приходится на долю[5, С.43]

Работа 1. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе ... 14 Работа 2. Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата в массе 17 Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации метилметакрилата ............. 18[3, С.3]

В реакции роста участвуют только бимолекулы или олигомолекулы, которые присоединяются к радикалу сразу целиком. Когда полимеризация проводится при параметрах, соответствующих /3-фазе с малой концентрацией бимолекул, определяющей стадией становится переход молекулярных пар в бимолекулы (вследствие сохранения равновесной концентрации) по мере вхождения бимолекул в образующийся полимер. Изменение молярного объема при этом (127,6 см3/моль — 57,1 см3/моль = 70,5 см3/моль) близко к экспериментально определяемым объемам активации. При параметрах, соответствующих высокой концентрации бимолекул, или в области 7-фазы (при низкой концентрации олигомолекул) разности молярных объемов бимолекул и олигомо-лекул (~ 19 см3/моль) или бимолекул и полимера (~27 см3/моль) также близки к объемам активации полимеризации, определенным[6, С.61]

Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации метилметакрилата[3, С.18]

На основании изложенной гипотезы значительные различия в объемах активации полимеризации, проводимой в различных условиях, объясняются следующим образом.[6, С.61]

Новые возможности повышения эффективности механосинтеза открывает применение комплексов с переносом заряда (КПЗ), которые обладают пониженной энергией активации полимеризации, например малеинового ангидрида с различными мономерами. Механокрекинг полимеров или механодиспергирование твердых тел в присутствии КПЗ вызывают его полимеризацию и все возможные варианты последующих превращений: блок-сополимериза-цию, прививку, гомополимеризацию и т. д., например[12, С.181]

Затруднения, связанные с сололимеризацией некоторых мономеров, легкость образования комплексов с переносом заряда (/КПЗ) малеиновым ангидридом и различными мономерами, резко сниженная энергия активации полимеризации 'КПЗ обосновали постановку систематических исследований механосополимеризации КПЗ. Это совершенно новое направление IB механохимии полимеров [&07—611] открыло перспективу получения механосополиме-ров 1с большой скоростью и высокой степенью конверсии. В этих же .работах экспериментально проверена и другая возможность активирования механосополимеризации. Общеизвестно снижение энергии активации и облегчение полимеризации мономеров перекисями в присутствии аминов [93], следовательно, если при механодеструкции полимеров в присутствии кислорода воздуха образуются перекисные макрорадикалы, то введение аминосоединений должно также активировать сополимеризацию вследствие образования специфически активного свободного радикала у атома азота, например в системе НК—винилацетат по схеме:[12, С.211]

Миловской [44] было обнаружено, что в случае инициирования полимеризации ВА окислительно-восстановительной системой А1(С2Нб)з— перекись необходимым условием инициирования является способность мономера к комплексообразованию. Энергия • активации полимеризации ВА, инициированной системами А1(С2Н5)з-ВА— БП и Al(C2H5)3-BA— дициклогексилпероксикар-бонат, составляет-67 и 54 кДж/моль соответственно.[10, С.37]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
4. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
5. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
6. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
7. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
8. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
9. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
10. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
11. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
12. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
13. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
15. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
16. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
17. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
19. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную