При взаимодействии окислителя (инициатора) с восстановителем (активатором) образуется высокая концентрация промежуточных лабильных свободных радикалов, позволяющих проводить полимеризацию при низкой температуре с высокой скоростью. Как правило, наибольшая скорость полимеризации достигается при эквимолекулярном соотношении окислителя и восстановителя. Энергия активации реакции полимеризации в присутствии восстановителя понижается со 126 до 42 кДж/моль. Способность снижать энергию активации полимеризации — одно из основных и характерных особенностей окислительно-восстановительных систем, инициирующих эти процессы.[1, С.136]
Энергия активации полимеризации стирола составляет 58,8 кДж/моль.[1, С.151]
Суммарная энергия активации полимеризации пропилена на каталитической системе треххлористый титан — триэтилалюминий равна 14 ккал/моль, причем 4 ккал/моль приходится на долю[5, С.43]
Работа 1. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе ... 14 Работа 2. Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата в массе 17 Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации метилметакрилата ............. 18[3, С.3]
В реакции роста участвуют только бимолекулы или олигомолекулы, которые присоединяются к радикалу сразу целиком. Когда полимеризация проводится при параметрах, соответствующих /3-фазе с малой концентрацией бимолекул, определяющей стадией становится переход молекулярных пар в бимолекулы (вследствие сохранения равновесной концентрации) по мере вхождения бимолекул в образующийся полимер. Изменение молярного объема при этом (127,6 см3/моль — 57,1 см3/моль = 70,5 см3/моль) близко к экспериментально определяемым объемам активации. При параметрах, соответствующих высокой концентрации бимолекул, или в области 7-фазы (при низкой концентрации олигомолекул) разности молярных объемов бимолекул и олигомо-лекул (~ 19 см3/моль) или бимолекул и полимера (~27 см3/моль) также близки к объемам активации полимеризации, определенным[6, С.61]
Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации метилметакрилата[3, С.18]
На основании изложенной гипотезы значительные различия в объемах активации полимеризации, проводимой в различных условиях, объясняются следующим образом.[6, С.61]
Новые возможности повышения эффективности механосинтеза открывает применение комплексов с переносом заряда (КПЗ), которые обладают пониженной энергией активации полимеризации, например малеинового ангидрида с различными мономерами. Механокрекинг полимеров или механодиспергирование твердых тел в присутствии КПЗ вызывают его полимеризацию и все возможные варианты последующих превращений: блок-сополимериза-цию, прививку, гомополимеризацию и т. д., например[12, С.181]
Затруднения, связанные с сололимеризацией некоторых мономеров, легкость образования комплексов с переносом заряда (/КПЗ) малеиновым ангидридом и различными мономерами, резко сниженная энергия активации полимеризации 'КПЗ обосновали постановку систематических исследований механосополимеризации КПЗ. Это совершенно новое направление IB механохимии полимеров [&07—611] открыло перспективу получения механосополиме-ров 1с большой скоростью и высокой степенью конверсии. В этих же .работах экспериментально проверена и другая возможность активирования механосополимеризации. Общеизвестно снижение энергии активации и облегчение полимеризации мономеров перекисями в присутствии аминов [93], следовательно, если при механодеструкции полимеров в присутствии кислорода воздуха образуются перекисные макрорадикалы, то введение аминосоединений должно также активировать сополимеризацию вследствие образования специфически активного свободного радикала у атома азота, например в системе НК—винилацетат по схеме:[12, С.211]
Миловской [44] было обнаружено, что в случае инициирования полимеризации ВА окислительно-восстановительной системой А1(С2Нб)з— перекись необходимым условием инициирования является способность мономера к комплексообразованию. Энергия • активации полимеризации ВА, инициированной системами А1(С2Н5)з-ВА— БП и Al(C2H5)3-BA— дициклогексилпероксикар-бонат, составляет-67 и 54 кДж/моль соответственно.[10, С.37]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.