В основу систематических исследований были положены закономерности, установленные Якубчик с сотрудниками [1] при озо-нолизе полибутадиенов; они отметили влияние природы щелочного металла на порядок формирования структур макромолекул. Наибольшее количество 1,4-звеньев содержали полимеры, полученные под влиянием лития. •[1, С.200]
Однако ввиду важности этого явления за последние годы проведен ряд систематических исследований основных его закономерностей [16—22, 28, 77, 183, 184, 193]. Установлено, что причиной его могут быть рекомбинация сво- ~ бодных радикалов, в том числе тюрекисных, а также рекомбинация зарядов и активных центров типа F-центров, сопровождающаяся газоразрядными явлениями. Иопользоваиие различных полимеров, газовых сред, вариации температуры и давления газов позволило считать, что в зависимости от конкретных условий свечение связано со всеми перечисленными выше факторами. Так, рекомбинация зарядов более вероятна при температуре ниже —120°С; при более высокой температуре свой вклад вносит рекомбинация радикалов, а основной вклад в механолюминесцен-цию вносят газоразрядные явления, так как интенсивность и спектральный состав люминесценции главным образам зависит не от природы полимера, а от природы газовой среды (рис. 18). Спектр люминесценции при рекомбинации радикалов находится в длинноволновой, красной области, при рекомбинации зарядов — в сине-зеленой, а при газоразрядных явлениях —в еще более коротковолновой:[4, С.59]
Затруднения, связанные с сололимеризацией некоторых мономеров, легкость образования комплексов с переносом заряда (/КПЗ) малеиновым ангидридом и различными мономерами, резко сниженная энергия активации полимеризации 'КПЗ обосновали постановку систематических исследований механосополимеризации КПЗ. Это совершенно новое направление IB механохимии полимеров [&07—611] открыло перспективу получения механосополиме-ров 1с большой скоростью и высокой степенью конверсии. В этих же .работах экспериментально проверена и другая возможность активирования механосополимеризации. Общеизвестно снижение энергии активации и облегчение полимеризации мономеров перекисями в присутствии аминов [93], следовательно, если при механодеструкции полимеров в присутствии кислорода воздуха образуются перекисные макрорадикалы, то введение аминосоединений должно также активировать сополимеризацию вследствие образования специфически активного свободного радикала у атома азота, например в системе НК—винилацетат по схеме:[4, С.211]
В производстве стеклопластиков применяются термореактивные смолы с жесткой сетчатой структурой. При изучении адгезионных характеристик подобных полимеров обычно определяют сдвиговую или разрывную прочность их клеевых соединений (речь идет об адгезии к жестким подложкам). Систематических исследований адгезионной прочности таких соединений при различных режимах нагружения, насколько нам известно, не проводилось. Настоящая работа посвящена изучению этого вопроса.[6, С.311]
До недавнего времени считали, что при «металлокоидной» (Вулканизации сшивание ХСПЭ .происходит в результате образования средних солей при взаимодействии предварительно гндролизован-ных хлорсульфоновых групп с оксидом металла |[й—9, 11 —14, 17], тогда как ускорители участвуют .во вторичных реакциях с двойными связями, образующимися лрн термическом отщеплении НС1 [4, 5, 8, 18]. В настоящее время в результате систематических исследований «металлоксидной» вулканизации ХСПЭ установлено [19—29], что действительным вулканизующим агентом являются ускорители серной вулканизации, которые взаимодействуют с хлор-сульфоновыми группами с образованием полярных подвесок и поперечных связей, ассоциирующих друг с другом и с поверхностью оксида (см. гл. 2). Оксиды металлов не оказывают существенного влияния на химические превращения при вулканизации, но участвуют в формировании вулканизационных структур в качестве сорб-ционной поверхности и диспергатора вулканизующего агента, а также поглощают выделяющиеся газообразные продукты.[3, С.134]
Систематических исследований влияния плотности[2, С.106]
Систематических исследований по этому важному вопросу в настоящее время нет. Попытка систематизировать имеющиеся данные сделана в монографии [5.85].[7, С.142]
Все это послужило основанием для постановки систематических исследований структуры полимеров, начатых В. А. Каргиным. Особое внимание было уделено изучению структуры аморфных полимеров с применением в основном дифракционных методов и электронной микроскопии. В результате этих исследований, проведенных совместно с Н. Ф. Бакеевым, были установлены два фундаментальных фактора: во-первых, показано, что в аморфных полимерах во всех физических состояниях существует ближний ориентационный порядок в расположении макромолекул, и, во-вторых, было обнаружено, что морфологически ближний порядок реализуется в виде дискретных образований, имеющих форму асимметричных ассоциатов макромолекул.[11, С.7]
Сведения о закреплении полимерных стабилизаторов все еще являются в основном качественными, так как в этой области проведено мало систематических исследований. Последующее рассмотрение является лишь попыткой найти некоторые общие эмпирические правила выбора якорной группы стабилизаторов, используемых при дисперсионной полимеризации в неводных средах.[8, С.75]
Появление новых синтетических хорошо кристаллизующихся полимеров привлекло внимание В. А. Каргина к изучению зависимости механических свойств полимеров от их фазового состояния. Им был выполнен совместно с Т. И. Соголовой цикл систематических исследований механических свойств кристаллических полимеров. Этими работами были установлены закономерности деформирования таких полимеров в широком интервале температур, но в пределах их кристаллического состояния, в зависимости от химического строения полимеров и их молекулярного веса. В этих работах были выдвинуты также представления о процессе холодной вытяжки кристаллических полимеров (образование шейки) как о фазовом превращении полимера в механическом анизотропном силовом поле. Представлял также интерес цикл исследований температурных переходов полимеров с использованием для этих исследований термомеханического метода, который был осу-[11, С.11]
Второй класс сополимеров характеризуется существованием полиморфизма, зависящего от концентрации растворителя. К этому классу относятся сополимеры С-В2П, С-В4П, В2П-В4П [15, 16, 50] и ММА-ГМА [51]. В табл. 9 приведены все возможные структуры и показано влияние как состава сополимеров, так и концентрации растворителя. Однако, во-первых, не все структуры подтверждены экспериментально, вероятно, из-за отсутствия систематических исследований. В частности, ввиду экспериментальных трудностей не была изучена вся область концентраций, от сухого сополимера до концентрации растворителя порядка 15—20%. Во-вторых, наблюдалось только одно структурное превращение в зависимости от концентрации растворителя, в то время как теоретически возможны два превращения: ламелл в цилиндры и цилиндров в сферы. В-третьих, структурное превращение происходит при концентрации растворителя около 40%, т. е. в интервале концентраций, где исчезают упорядоченные структуры систем первого класса.[9, С.223]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.