На главную

Статья по теме: Ассоциатов макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Структура полимера - все уровни взаимного расположения в пространстве элементов полимерного материала: звеньев и сегментов макромолекул (первичная структура - молекулярный уровень), ассоциатов макромолекул (надмолекулярный уровень); геометрические формы и расположение надмолекулярных структур (морфология).[1, С.405]

Кристаллизация при выдержке полимера в условиях заданной температуры протекает в тех областях, где сегменты макромолекул находились уже в упорядоченном виде, т. е. в виде надмолекулярных структур, ассоциатов макромолекул или их участков. Внешнее растягивающее усилие способствует образованию упорядоченных и ориентированных в направлении растяжения участков, а следовательно, облегчается и процесс формирования кристаллических структур.[9, С.118]

Кристаллизация при выдержке полимера в условиях заданной температуры протекает в тех областях, где сегменты макромолекул находились уже в упорядоченном виде, т. е. в виде надмолекулярных структур, ассоциатов макромолекул или их участков. Внешнее растягивающее усилие способствует образованию упорядоченных и ориентированных в направлении растяжения участков, а следовательно, облегчается и процесс формирования кристаллических структур.[11, С.118]

Все полученные результаты суммированы на рис. 10, на котором проведены только кривые без точек. Из этого рисунка можно видеть как особенности формы построенных графиков, так и порядок расположения кривых. На графиках также выделены характерные значения концентраций сс, отвечающие точкам перегиба кривых, которые можно полагать связанными с образованием ассоциатов макромолекул или формированием структуры полимера в растворе.[7, С.232]

Многие полимерные системы в текучем состоянии представляют собой упруго-вязкие тела, в которых существуют надмолекулярные структуры, обусловливающие проявление высокой эластичности. При деформировании всегда происходит их разрушение, сколь бы ни были малы напряжения и скорости сдвига. Экспериментально это разрушение отмечается только при достаточно высоких напряжениях и скоростях сдвига, когда значительное число прочных структурных элементов (ассоциатов макромолекул — пачек и т. п.) не успевает самопроизвольно распадаться под действием теплового движении и происходит их принудительное разрушение под действием сдвига. Такому резко выраженному разрушению структуры предшествует более или менее значительное развитие высокоэластической деформации. Ему отвечает достижение критических (предельные) значений высокоэластической деформации, касательных и нормальных напряжений. Переход через предельные значения касательных напряжений принято называть переходом через предел прочности. В отличие от твердых тел у полимерных систем о текучем состоянии переход через предел прочности может не сопровождаться нарушением сплошности тела вследствие наличия у них большого числа легко разрушающихся н легко восстанавливающихся связей между структурными элементами.[2, С.243]

Многие полимерные системы в текучем состоянии представляют собой упруго-вязкие тела, в которых существуют надмолекулярные структуры, обусловливающие проявление высокой эластичности. При деформировании всегда происходит их разрушение, сколь бы ни были малы напряжения и скорости сдвига. Экспериментально это разрушение отмечается только при достаточно высоких напряжениях и скоростях сдвига, когда значительное число прочных структурных элементов (ассоциатов макромолекул — пачек и т. п.) не успевает самопроизвольно распадаться под действием теплового движения и происходит их принудительное разрушение под действием сдвига- Такому резко выраженному разрушению структуры предшествует более или менее значительное развитие высокоэластической деформации. Ему отвечает достижение критических (предельных) значений высокоэластической деформации, касательных и нормальных напряжений. Переход через предельные значения касательных напряжений принято называть переходом через предел прочности. В отличие от твердых тел у полимерных систем в текучем состоянии переход через предел прочности может не сопровождаться нарушением сплошности тела вследствие наличия у них большого числа легко разрушающихся и легко восстанавливающихся связей между структурными элементами.[3, С.243]

Растворимость Ц. э. данного полимергомологич. ряда уменьшается с увеличением мол. массы. Это объясняется тем, что с увеличением длины макромолекулы возрастает вероятность возникновения межмолекулярных связей и, так. обр., затрудняется «отрыв» макромолекул друг от друга, переход их в р-р и диффузия в объеме с образованием истинных р-ров. В этой же связи, чем больше степень полимеризации Ц. э., тем быстрее с увеличением концентрации полимера в р-ре увеличивается вязкость р-ра благодаря образованию ассоциатов макромолекул.[12, С.433]

К сказанному остается добавить, что, рассматривая растворы полимеров как термодинамически равновесные системы и соответственно приписывая им однофаз-ность, следует иметь в виду следующее: как и любое свойство системы, фазовое состояние определяется только по отношению к какому-либо внешнему воздействию, т. е. только в связи с каким-либо процессом, в котором участвуют фазы. Действительно, если для констатации наличия фазы мы будем рассматривать процесс, протекающий со скоростью большей, чем скорость распада случайно образовавшихся ассоциатов макромолекул (роев), то такие ассоциаты будут проявлять себя как фазы, и тогда концентрированные растворы полимеров следовало бы считать двухфазными системами. Если же скорость процесса, при помощи которого мы констатируем наличие или отсутствие фазы, значительно меньше скорости образования и распада ассоциатов молекул, то так называемые «надмолекулярные образования» не будут рассматриваться как фаза, и раствор полимера следует считать однофазным.[6, С.150]

Эти результаты можно интерпретировать, исходя из общего механизма взаимодействия полимеров с наполнителями, в соответствии с которым наличие твердой поверхности приводит, с одной стороны, к ограничению подвижности макромолекул в граничных слоях, а с другой — способствует снижению плотности упаковки (разрыхлению) полимера. Было установлено [134], что АЯкр закаленного образца, наполненного ОЭГА-2000, значительно меньше ДЯПЛ- Это, по-видимому, объясняется высокой скоростью дополнительной кристаллизации олигомера при закалке благодаря эффекту зародышеобразования, обусловленному возможностью существования в расплаве ОЭГА-2000 ассоциатов макромолекул, концевые гидроксильные группы которых связаны водородными связями. Таким образом, возрастание ДЯкр для образца, содержащего 55% (об.) графита, можно объяснить преобладающим влиянием при малом наполнении эффекта разрыхления структуры, в результате чего число собственных зародышей кристаллизации в расплаве олигомера уменьшается, приводя к замедлению дополнительной кристаллизации при закалке и сответственно к возрастанию АЯкр. Увеличение содержания наполнителя сопровождается переходом все большего числа макромолекул в граничные слои, в которых их подвижность и степень ориентации уменьшаются, что способствует кристаллизации.[5, С.69]

Все это послужило основанием для постановки систематических исследований структуры полимеров, начатых В. А. Каргиным. Особое внимание было уделено изучению структуры аморфных полимеров с применением в основном дифракционных методов и электронной микроскопии. В результате этих исследований, проведенных совместно с Н. Ф. Бакеевым, были установлены два фундаментальных фактора: во-первых, показано, что в аморфных полимерах во всех физических состояниях существует ближний ориентационный порядок в расположении макромолекул, и, во-вторых, было обнаружено, что морфологически ближний порядок реализуется в виде дискретных образований, имеющих форму асимметричных ассоциатов макромолекул.[8, С.7]

туры р-ров полимеров. Достаточно крупные частицы катализатора не могут, вероятно, вступить в контакт с внутренними областями ассоциатов макромолекул, в то время как положение мелкодисперсных частиц более или менее фиксировано по отношению к определенным макромолекулам в растворе.[10, С.312]

оказывающих сильное влияние (надмолекулярный эффект) на характер протекания химического превращения (возрастание роли диффузии). Например, неоднородность продуктов хлорирования полиэтилена, полученных в разбавленных растворах, связана с тем, что реакция протекает частично на поверхности ассоциатов макромолекул. Таким образом, даже в растворах редко реагируют изолированные полимерные молекулы, отдельные звенья и функциональные группы.[4, С.601]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
6. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
7. Шен М.N. Вязкоупругая релаксация в полимерах, 1974, 272 с.
8. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
9. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную