Деструкция полимеров осуществляется в результате интенсивного встряхивания, быстрого перемешивания, размалывания или пропускания через узкие отверстия, через шестеренчатые или поршневые насосы, а также при облучении ультразвуком. Лучшие результаты получаются при пропускании смеси с большой скоростью через дроссельные устройства или при перемешивании со скоростью 4000 об/мин.[16, С.40]
Получение таких полимеров осуществляется либо в гомогенной среде (в растворе или в массе), либо в эмульсии. При этом в основном воспроизводятся условия получения высокомолекулярных каучуков того же состава. Такие каучуки более дешевые в силу меньшей дефицитности исходного сырья, чем жидкие каучуки с концевыми функциональными группами. За рубежом указанные материалы выпускаются в большом ассортименте. Подробные сведения приведены в обзоре [85].[1, С.451]
Процесс разложения полимеров осуществляется значительно труднее, чем низкомолекулярных органических соединений. Это одна из основных причин обычно более высокой погрешности определения С, Н и других элементов в полимерах. Если низкомолекулярные соединения при высокой температуре (900-950 °С) сначала плавятся, а затем испаряются в объеме реактора, то полимер при введении в горячую зону вначале деструктирует до низкомолекулярных соединений, которые затем уже взаимодействуют с кислородом. Распад полимера в условиях горения весьма сложен и многостадиен; температура и время разложения образца, скорость подачи кислорода влияют на результаты анализа в большей степени, чем при анализе низкомолекулярных веществ. При этом необходимо строго соблюдать условия анализа, которые подбирают индивидуально для каждого полимера.[5, С.37]
Холодная вытяжка аморфных полимеров осуществляется при температурах, лежащих ниже области стеклования, причем иногда различие между температурами эксперимента и стеклования достигает 150 °СГ. Эндрюс и другие исследователи в этой связи предполагают, что в процессе холодной вытяжки не совершается движений, в которые бы вовлекались длинные сегменты макромолекулярных цепей, а решающую роль играют структурные перестройки, связанные с движениями участков цепей, лежащих между зацеплениями или между узлами химических поперечных связей. Эта точка зрения согласуется с известной возможностью осуществления процесса холодной вытяжки резин с весьма плотной сеткой[8, С.298]
Формование Т. в. из р-ров полимеров осуществляется по мокрому, сухому и сухо-мокрому способам. Техноло-гич. схемы получения волокон по первым двум способам аналогичны обычно применяемым длясинтетнч. волокон (см. Формование химических волокон). Принципиальные отличия характерны для процессов формования волокон из жестко-цепных полимеров. Особенность р-ров таких полимеров — анизотропия свойств, обусловленная самопроизвольным упорядочением макромолекул и образованием мезоморфной фазы. Для таких систем наблюдается своеобразная зависимость кинематич. вязкости р-ра от его концентрации н темп-ры (см. рис.).[14, С.315]
Формование Т. в. из р-ров полимеров осуществляется по мокрому, сухому и сухо-мокрому способам. Техноло-гич. схемы получения волокон по первым двум способам аналогичны обычно применяемым для синтетич. волокон (см. Формование химических волокон). Принципиальные отличия характерны для процессов формования волокон из жестко-цепных полимеров. Особенность р-ров таких полимеров — анизотропия свойств, обусловленная самопроизвольным упорядочением макромолекул и образованием мезоморфной фазы. Для таких систем наблюдается своеобразная зависимость кинематич. вязкости р-ра от его концентрации и темп-ры (см. рис.).[17, С.315]
Обычно инициирование деструкции полимеров осуществляется за счет распада полимерной цепи по так называемым слабым связям, к которым относятся углерод-углеродные связи, находящиеся в р-положении по отношению к двойной связи:[4, С.69]
Расчет эффективной вязкости смеси монодисперсных полимеров осуществляется просто, когда для всех компонентов смеси Mt > 10 Мс. Он основан на эмпирически установленной корреляции между напряжением сдвига в установившемся потоке и комплексным модулем сдвига G*, определяемым в условиях малоамплитуднога[9, С.197]
При температуре плавления в кристаллической фазе частично-кристаллических полимеров осуществляется переход первого рода. Плавление кристаллической фазы происходит в интервале температур шириной 10—30 "С, величина которого зависит от характера распределения размеров кристаллитов, степени их совершенства и скорости нагрева. Обычно за Тт принимают значение температуры, соответствующее окончанию процесса плавления; эта температура зависит от структуры полимера; при плавлении блок-сополимеров наблюдаются две температуры плавления, характерные для каждого из гомополимеров. На стадии плавления в процессах переработки полимеров важную роль играет сильная зависимость Тт и К от тепловой и деформационной предыстории в расплавленном, переохлажденном и твердом состоянии и от величины приложенного гидростатического давления в переохлажденном состоянии (см. гл. 3).[3, С.258]
Поскольку лабораторное исследование температурной зависимости развития деформации полимеров осуществляется в течение длительного времени, а процессы структурообразования в поливинилхлориде протекают гораздо быстрее, необходимо было найти такие методы лабораторного исследования, при которых текучесть полимера могла бы быть обнаружена еще до образования пространственной структуры. Наиболее удобным для этой цели оказалось исследование обратимости деформации растяжения тонких пленок полимера (30—50ц), погруженных в горячую фосфорную кислоту при 160—170°. При этом пленка нагревалась уже через доли секунды, а длительность ее деформации под действием различных по величине сил не превышала нескольких десятков секунд. Развивающиеся в этих условиях большие деформации (порядка сотен процентов) оказались полностью обратимыми, и обнаружить истинную текучесть поливинилхлорида также не удалось. Следовательно, даже за такое короткое время эксперимента поливинилхлорид в какой-то степени структурируется, что исключает всякую возможность вязкого течения.[11, С.313]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.