Скорость процесса в сильной степени зависит от температуры. С повышением температуры скорость резко возрастает примерно до 90%-ного превращения. При дальнейшем увеличении степени превращения мономера скорость процесса значительно снижается вследствие возрастания вязкости среды. Для достижения степени завершенности, равной 98 — 99%, необходимо дальнейшее нагревание реакционной массы, что приводит к понижению молекулярного веса полимера. При постепенном довыше-пии температуры от 80 до 230 °С удается получить полистирол, содержащий менее 1 % мономера. Продолжительность процесса составляет 30 — 40 ч.[1, С.15]
Навеску 4 г полистирола, полученного, как это описано, например, в опыте 3-02 или 3-03, с 0,1% (мол.) инициатора тщательно перемешивают с раствором, содержащим 6 г стирола, 0,6 г пентана и 0,08 г перекиси бензоила. Полученную массу переносят в ампулу (реакционная смесь не должна заполнять более !/4 объема ампулы). Содержимое ампулы замораживают при —76 °С смесью хлористого метилена и сухого льда, ампулу запаивают в токе азота и затем выдерживают в водяной бане при 30 °С в течение 8 суток. По истечении этого срока температуру повышают до 85 °С и ампулу оставляют на 6 ч. После охлаждения ампулу осторожно вскрывают (внутри ампулы избыточное давление: необходимо соблюдать меры предосторожности). Способный вспениваться полистирол, содержащий окклюдированный пентан, получается в виде прозрачного стекла**.[2, С.122]
Беспрессовый метод производства полистирольных пенопла-стов заключается в следующем. Полученный суспензионным методом полистирол, содержащий газообразователь — изопентан, подвергается предварительному вспениванию вне формы в горячей воде. Увлажненные гранулы затем сушат и выдерживают на воздухе в течение 6—24 ч, после чего следует окончательное вспенивание в формах или в экструдере. со щелевой головкой при 116—130 °С. Вспенивание можно сочетать с формованием изделия, например при литье под давлением.[3, С.100]
В результате бронирования полистирола N-бромсукцинимидом в присутствии перекиси бензоила был получен полимер, в котором 61 % звеньев стирола оказались бромированными в основной цепи. При обработке бензольного раствора бромированного полимера бутилатом натрия образуется дебромированный полистирол, содержащий в цепи структур-[4, С.272]
Полистирол, содержащий аналогичные группы, расположенные нерегулярно вдоль цепи, был получен при кипячении раствора полистирола в бензоле в присутствии тетраэтилтиурамдисульфида. В результате фотолиза этих полимеров в присутствии метилметакрилата и винилацетата образуются блок-сополимеры, если облучаемый полимер содержит фоточувствительные концевые группы, и привитые сополимеры при использовании полимера, в котором эти группы расположены вдоль цепи [130].[4, С.284]
По аналогичной схеме в присутствии полимерной перекиси фталоила был получен поливинилацетат, при нагревании которого в стироле образуется блок-сополимер, содержащий 40% поливинилацетата. Однако полистирол, содержащий звенья перекиси фталоила, оказался непригодным для инициирования привитой полимеризации винилацетата и винилпирролидона.[4, С.295]
В результате полимеризации стирола в присутствии в качестве инициатора 4,4'-азо-(4-циан-к-валериановой кислоты) образуется полистирол, содержащий на конце макромолекулы карбоксильную группу. А поскольку обрыв цепи при полимеризации стирола происходит посредством рекомбинации, на обоих концах полистирольной цепи содержится карбоксильная группа. При полимеризации метилметакрилата в присутствии этого инициатора образуется полиметилметакрилат, в цепях которого карбоксильная группа содержится на одном конце, поскольку обрыв цепи в этом процессе происходит в результате диспропорциони-рования. При полимеризации винилацетата и метилакрилата образуются полимеры, содержащие в макромолекуле также одну концевую карбоксильную группу. При обработке этих полимеров тионилхлоридом кар-[4, С.305]
В результате полимеризации стирола в присутствии перекиси водорода и сульфата железа(П) при низкой температуре образуется полистирол, содержащий на концах цепи гидроксильные группы [203, 204]. Полистирол, обладающий концевыми гидроксильными группами, был получен также при проведении полимеризации в растворе в присутствии в качестве инициатора системы перекись тг-бромбензоила — • соль желе-за(П) — бензоин. При взаимодействии полимера, содержащего на конце молекул гидроксильные группы, с диизоцианатом образуется блок-сополимер[4, С.306]
Полистирол, содержащий концевые аминогруппы, был получен при использовании в качестве инициатора раствора амида натрия в жидком аммиаке [205]. В цепи полистирола содержится одна концевая аминогруппа. Для получения привитого блок-сополимера сополимер метил-метакрилата, акрилонитрила или стирола с небольшим количеством р-изоцианатэтилметакрилата может быть введен в реакцию сочетания с полистиролом, содержащим концевую аминогруппу. Полистирол, содержащий на конце макромолекулы аминогруппу, также может вступать в реакцию сочетания с диизоцианатом.[4, С.306]
Проведенное Бичеллом и Немфосом [1984] исследование деструкции полистирола в присутствии кислорода при 175—235° и в присутствии озона при 65—154° показало, что при деструкции образуется низкомолекулярный полистирол, содержащий карбонильные группировки при окислении кислородом и пере-кисные группы — при окислении озоном. Температурная зависимость скорости поглощения кислорода соответствует энергии активации 25 ккал/моль. Энергия активации процессов, приводящих к образованию карбонильных групп (по спектроскопическим данным Х= 5,95 мк), равна 45 ккал/моль, а энергия активации процессов, приводящих к образованию перекисных группировок К.= 5,7 мк) 5 ккал/моль. Аналогичные результаты получены также и для полимеров р-,а,р-,р,р,а- и а,р,р-дейтерополистиролов.[5, С.301]
Механизм протекающих при этом реакций довольно сложен. В случае этилбензола образуется полистирол, содержащий большое количество звеньев, связанных в положение голова к го-лове323.[6, С.87]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.