Положение равновесия процесса мало зависит от температуры и природы катализатора и определяется в основном характером радикалов у атома кремния, наличием растворителя и •его концентрацией. Равновесное содержание диметилциклосил-оксанов при полимеризации в массе составляет 13%, в раство-' ре (концентрация силоксановых звеньев 3,3 моль/л) 47,7%; ме-тилфенилсилоксанов—соответственно 30 и 97%; метил-у-три-фторпропилсилоксанов 86,5 и 100%.[4, С.280]
Если положение равновесия в капиллярах осмометра приближенно определено, то начальную разность уровней Д/г0 устанавливают на 0,5 см ниже ожидаемого равновесного значения. Определив последнее при движении жидкости в измерительном капилляре снизу вверх («снизу»), при помощи регулировочного стержня устанавливают Д/г„ на 0,5 см выше равновесной и аналогичным образом измеряют положение равновесия при движении жидкости в измерительном капилляре в обратном направлении («сверху»).[8, С.63]
Реакция замещения хлора на литий является обратимой, ;и положение равновесия в ней определяется сравнительной электроотрицательностью радикалов R и R (RCl + R'Li+iRLi + R'Cl). Поэтому при взаимодействии ХПЭ с бутиллитием металл замещает только половину прореагировавших атомов хлора. Кроме того, в случае алифатических соединений в условиях реакции «непрямого металлирования» легко протекает- реакция Вюрца — Фитинга, в результате (Которой образуются сшитые продукты:[6, С.79]
Термодинамическая возможность полимеризации циклов, так же как и положение равновесия, достигаемое в процессе превращения циклов и линейных полимеров, определяется изменением изобарно-изотермического потенциала при протекании этой реакции.[2, С.137]
Термодинамическая возможность полимеризации циклов, так же как и положение равновесия, достигаемое в процессе превращения циклов и линейных полимеров, определяется изменением изобарно-изотермического потенциала при протекании этой реакции.[2, С.164]
Ё качестве катализаторов чаще всего используют сильные основания. Положение равновесия (10) мало зависит от температуры и от природы катализатора и, следовательно, определяется в основном энтропийными факторами. Разбавление растворителями быстро смещает равновесие вправо. В растворе при одинаковой мольной концентрации силоксана равновесное содержание циклосилоксанов не зависит от природы растворителя, но как в растворе, так и в массе оно сильно зависит от природы заместителей у кремния, увеличиваясь при замещении метильных групп более стерически емкими и, особенно, более полярными группами. Так, при R = СН3 равновесное содержание циклосилоксанов возрастает в ряду R':[1, С.470]
В состоянии равновесия скорости прямой и обратной реакции равны и положение равновесия зависит от соотношения констант скоростей этих Двух процессов. Константа равновесия численно равна отношению констант[3, С.73]
Из уравнения изохоры следует, что при нулевом тепловом эффекте реакции положение равновесия не зависит от температуры. Но в данном случае протекает реакция циклизации с положительным тепловым эффектом, и потому реакция с повышением температуры сдвигается в сторону циклизации.[3, С.77]
Если бы в описываемом процессе проходили только обратимые реакции, то достигнутое положение равновесия соответствовало бы истинному — идеализовэнная кривая для такого процесса показана на рис. 4.13 (кривая 1). "-о в реальном процессе всегда проходят и сопутствующие необратимые процессы, в нашем случае деструктивного характера. Тогда наблюдают искаженную картину (кривая 2). Состояние истинного равновесия, которое по вышеуказанным причинам не может быть достигнуто, выяснить трудно.[3, С.73]
При исследовании кинетики установления равновесия следует учитывать скорость прямых и обратных реакций, поскольку положение равновесия зависит от соотношения констант скоростей этих двух процессов. Кинетические зависимости усложняют также процессы диффузии, турбулентности системы и ряд других физических явлений.[3, С.64]
Отмечавшаяся выше аномалия реологического поведения полимеров связана с изменениями их структуры в процессе переработки, основной причиной которых является высокая молекулярная масса и вытянутая линейная форма макромолекул, т. е. их анизодиаметрич-ность. При этих условиях перемещение макромолекул одновременно как единого целого невозможно, так как количество энергии, необходимое для отрыва макромолекулы в целом от ее соседей, превышает энергию химических связей в главной цепи. Поэтому процесс вязкого течения полимера представляют как серию актов последовательного перемещения кинетических сегментов макромолекул. Достаточное число перемещений сегментов в соседнее положение равновесия в направлении действия силы приводит к перемещению центра тяжести молекулярного клубка, т. е. перемещению самой макромолекулы и необратимому изменению размеров и формы полимерного материала (рис. 1.8). При вытянутой форме макромолекулы трудно представить себе, чтобы она располагалась в одной плоскости и ее сегменты перемещались с одной скоростью вдоль направления действующих сил. Более вероятно, когда один конец ее оказывается в слое, движущемся с одной скоростью, другой — с другой скоростью (см. рис. 1.8). Если это так, то макромолекула будет постепенно вытягиваться (ориентироваться) 1вдоль направления действия сил.[5, С.30]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.