На главную

Статья по теме: Алифатических соединений

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Первые данные относительно элементарных ячеек и расположения нормальных углеводородных цепей получены в результате рентгенострук-турного исследования таких алифатических соединений, как парафины и жирные кислоты. Пайпер и сотрудники [1] изучали кристаллические образования из С30Нв2, СЯ2Нве и С34Н70 и нашли, что их результаты лучше всего объяснить, если принять существование в парафинах орторомбиче-ской элементарной ячейки размерами а=7,45; 6=4,97 А и с — переменной длины и предположить наличие правильных плоских зигзагообразных цепей, расположенных параллельно оси с, цепей, обладающих тесной упаковкой и имеющих длину 2,54 А на каждую пару СН2. Эти авторы отмечают также, что размеры ячейки зависят от способа получения образца; длина большого периода уменьшается, если слой парафина спрессован на стеклянной подложке, а не только расплавлен на ней. Разница выражается соответственно в значении 40,3 А но сравнению с 40,7 А и 32,7 А по сравнению с 33,4 А для С30 и С24. Мюллер и Севиль [21 получили тот же результат и заметили, что парафины обладают значительной тенденцией к кристаллизации в различных, модификациях, незначительно отличающихся друг от друга по относительному расположению в них цепей. Авторы определили также коэффициент расширения и нашли, что в направлении, перпендикулярном к оси цепи, он больше, чем в параллельном направлении. Выло также найдено, что расстояние С—С составляет в цепи около 1,54 Аи расстояние между двумя соседними цепями около 4,2 А. Удельный вес нормальных кристаллических парафинов колеблется между 0,806 (для пентана) и 0,942 (для С35Н72); температура плавления последнего 74°. Хепгстенбергу [3] удалось получить достаточно большие монокристаллы С35Н72 и сделать их полный анализ, который привел к длине связи С—С, равной 1,52 А, углу 114° (вместо 109°30') и расстоянию между цепями, равному 4,1 А. Несколько позднее Хаббард [4] обнаружил, что цепи молекул нормальных парафинов имеют определенную тенденцию к образованию спиралей, что проявляется в образовании оптически активных образцов, если кристаллизация происходит в условиях, способствующих преобладанию той или иной конфигурации. Оптическая активность обусловлена, разумеется, не настоящей молекулярной асимметрией, а способностью принимать при определенных внешних условиях правые или левые конформации. При плавлении оптически активных образцов асимметрия исчезает и расплав становится изотропным. Все эти факты показывают, что слабые связи между отдельными молекулами и внутренняя гибкость[12, С.55]

Полибутадиены и их производные представляют собой поли-мергомологи ненасыщенных алифатических соединений, поэтому в большинстве случаев для них характерны те же химические реакции, что и для низкомолекулярных ненасыщенных соединений.[1, С.239]

Углубленное изучение н. парафинов имеет особенно важное значение в связи с тем, что многие закономерности строения и свойств являются общими для всего ряда алифатических соединений с длинными цепями. Познание этих закономерностей у нормальных парафинов позволило бы разрешить вопросы, касающиеся структуры и свойств широкого круга технически важных соединений, относящихся к функциональным производным н. парафинов,— спиртов, зфиров, кетонов, кислот и т. д.[13, С.181]

Даже в загрязненных образцах парафинов, содержащих более 22 атомов углерода в цепи, не наблюдается необратимых фазовых превращений. Таким образом, появлению метастабильных фаз, по-видимому, благоприятствует наличие примесей у алифатических соединений с умеренной длиной цепи. Характерными признаками наличия метастабильных фаз и происходящих в результате их хранения необратимых превращений являются: отсутствие при нагревании вращательного перехода, наблюдавшегося при охлаждении вещества, повышение точки плавления, изменение оптической плотности, диэлектрической константы и рост новой фазы.[13, С.187]

Реакция замещения хлора на литий является обратимой, ;и положение равновесия в ней определяется сравнительной электроотрицательностью радикалов R и R (RCl + R'Li+iRLi + R'Cl). Поэтому при взаимодействии ХПЭ с бутиллитием металл замещает только половину прореагировавших атомов хлора. Кроме того, в случае алифатических соединений в условиях реакции «непрямого металлирования» легко протекает- реакция Вюрца — Фитинга, в результате (Которой образуются сшитые продукты:[6, С.79]

Кроме этих классов антиоксидантов эффективную защиту полимеров от окисления оказывают соединения с системами сопряжения, где электроны делокализованы и свободно перемещаются по всей молекуле (как в металлах), и некоторые соединения типа стабильных радикалов. К последним относятся азот-оксидные радикалы ароматических и алифатических соединений, например:[2, С.272]

Технология модификации полиэфирных волокон для сообщения им способности окрашиваться основными красителями подробно описана в литературе [14]. По этому способу вводят сомономеры с кислотными группами. По патенту [15] фирмы «Дюпон», в исходную смесь мономеров при синтезе сополиэфира добавляют соли сульфированных ароматических или алифатических соединений. Широкое практическое применение нашла добавка натриевой или калиевой соли 5-сульфоизофта-левой кислоты, вводимой в количестве до 3% от массы диметилтерефталата. В США такое волокно выпускается под маркой дакрон-64. Свойства аналогичного волокна тесил-31 (ЧССР) описаны в литературе [16].[4, С.229]

При пиролизе хлорированных полибутадиенов образуются алифатические соединения, винилиденхлорид, бензол, толуол, ксилол, этилбензол, стирол, хлорбензол, дихлорбензол, изомерные три- и тетрахлорбензолы, нафталин и некоторые другие соединения [117, 118]. С увеличением степени хлорирования, определяемой как число атомов хлора, приходящихся на 4 атома углерода, доля алифатических соединений в продуктах пиролиза снижается, а доля ароматических соединений возрастает [118].[6, С.51]

Таблица 1 Общая поверхностная энергия некоторых алифатических соединений (16J[7, С.64]

В литературе [4] описаны результаты изучения динамических механических свойств полимеров, полученных из алифатических и ароматических эпоксидов и этилен-диамина. Эти исследования проводили в диапазоне температур от —200° вплоть до температуры стеклования. В цитируемой работе рассматривали полимеры на основе алифатических соединений следующего строения:[9, С.156]

Общим свойством всех эфиров и ангидридов является их легкий гидролиз с помощью воды [1265], особенно в присутствии кислотных или щелочных катализаторов и при высокой температуре. При этом происходит расщепление связи Si — OR или Si — OAc водой с образованием силанолов Si — ОН. Силанолы, особенно производные низших алифатических соединений, очень неустойчивы и конденсируются с образованием силоксановых цепей [1265, Н80]. При добавлении воды в количестве меньшем, чем эквивалентное, происходит частичный гидролиз, увеличивается молекулярный вес полимера, повышается температура кипения, плотность, вязкость, термостабильность, стойкость к дальнейшему гидролизу и т. п.[11, С.122]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
3. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
4. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
5. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
6. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
7. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
8. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
9. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
10. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
11. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
12. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
13. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 4, 1959, 298 с.

На главную