Вследствие соединения глюкозных остатков посредством ^ зидных связей гидроксильные группы у шестого углеродного атома находятся в транс-положении относительно друг друга и, следовательно, целлюлозу можно отнести к синдиотактическим сте-реорегулярным полимерам. Такое строение цепи целлюлозы доказывается выделением в качестве промежуточного продукта гидролиза целлобиозы, представляющей собой дисахарид, построенный по типу р-глюкозида, — 4-О-(р-глюкозидо) -глюкоза.[4, С.14]
К восстанавливающимся на КРЭ при определенных условиях группам относятся: 1) двойные углерод-углеродные связи, сопряженные с другими двойными связями, ароматическими кольцами или ненасыщенными группами; 2) альдегиды, хиноны и карбонильные группы в кислоте или кетоне, расположенные в а-положении относительно ненасыщенных групп или в ос-или р-положении по отношению ко второму карбонилу; 3) нитро-, нитрозо-, аминооксид- и азогруппы; 4) фенилгидроксиламмониевые, диазониевые и четвертичные аммониевые группы; 5) некоторые галогены; 6) перекиси и эпоксиды; 7) дисульфиды и 8) гетероциклические двойные связи. Некоторые из этих групп показаны в табл. 55.[8, С.359]
Спектры ЭПР показывают, что образуется несколько типов радикалов. Спектр с тремя пиками с отношениями интенсивностей 1:2:1 может, вероятно, объяснить большую часть наблюдаемых сигналов. Такой спектр указывает на сверхтонкое взаимодействие электрона с двумя эквивалентными протонами, которые могут находиться в а- или р-положении относительно радикального центра. Многие такие радикалы могут образовываться при разрыве связей С — Н, С — С или С — О в глюкозном звене. Судя по сравнительно низкому разрешению сверхтонкой структуры в экспериментальных спектрах, требуется лишь приблизительная эквивалентность. Экспериментально взаимодействие с каждым из протонов в а- или р-положении в спиртовых радикалах оценивают приблизительно в 20 гс [89]. Применение этой величины к случаю целлюлозы приблизительно объясняет наблюдаемое расщепление. Бедная структура спектра сама по себе не дает достаточного количества данных для достоверного заключения о структуре радикалов. Центры спектров тех целлюлозных радикалов, которые исчезают более легко, лежат на 3—5 гс ниже напряженности резонансного магнитного поля для метальных радикалов. Это соответствует величине g-фактора на 0,002— 0,003 единицы выше, чем для метального радикала (2,0024), и указывает на несколько большее спин-орбитальное взаимодействие. Небольшие сдвиги в этом направлении обнаруживают, когда свободный электрон находится на кислороде или сере. Таким образом, радикалы этого класса могут иметь[8, С.460]
Каучук и гуттаперча. При глубокой деструкции натурального каучука и гуттаперчи образуется одно и то же соединение — пзо-Прен. Однако эти полимеры резко различаются по свойствам, что, очевидно, связано со строением их цепи. Основное различие в строении натурального каучука и гуттаперчи состоит в том, что » каучуке остатки изопрена расположены в цас-г а в гуттаперче — в трйис-положении относительно двойной связи.[2, С.109]
Способность полиэтилентерефталата к кристаллизации обусловлена кроме его высокой стереохимической регулярности также и расположением ароматических ядер почти в одной плоскости. Величина периода идентичности 1,075 нм только немногим меньше величины 1,09 нм, соответствующей периоду для идеально вытянутой цепи с одним элементарным звеном на каждый геометрический период идентичности при последовательном расположении эфирных групп в транс-положении относительно друг друга. Это указывает на почти плоскую конфигурацию молекулярной цепи. Незначительное сокращение обусловлено поворотом вокруг связи С—С= и С—О[3, С.104]
Поверхностное натяжение жидкости может быть изучено при помощи простого приспособления, изображенного на рис. 1 (а), которое хотя и непригодно для точных измерений, но весьма показательно. Оно состоит из тонкой проволочной рамки ABCD, пересеченной такой же тонкой проволокой EF, свободно движущейся вдоль рамки. Путем погружения рамки в мыльный раствор можно на ней получить пленку ABCD. Проволочка EF остается в покое до тех пор, пока мы не разрушим одну половину пленки, скажем EBCF. Тогда проволочка EF начинает быстро скользить по направлению к AD. Но если, при разрушении пленки EBCF, придержать проволочку EF рукой, то пленку AEFD можно сохранить и даже увеличить ее площадь. Чтобы предохранить пленку AEFD от сжатия, очевидно, необходимо приложить физическую силу. Эта сила может быть измерена, если прикрепить EF к неподвижному краю рамки ВС легкой упругой проволочкой GH и хлопчатобумажными нитями НК, как это показано на рис. 1 (&). Теперь если образуется пленка AEFD, то упругая нить натягивается и поперечная проволочка останавливается в каком-то определенном положении. Если взять новую упругую проволочку, то поперечная проволочка EF может остановиться в другом положении относительно AD, но натяжение упругой проволочки, или сила, ею развиваемая, оказывается такой же, как и в первом случае; иначе говоря, сила, которая требуется для того, чтобы уравновесить силу натяжения! пленки, не зависит от площади, которую пленка охватывает. Изменяя ширину рамочки, можно показать, что сила эта пропорциональна ширине прямоугольника AD. Точно так же сила эта не зависит и от толщины пленки. Если площадь ККН между хлопчатобумажными нитями и поперечной проволочкой также заполнить мыльной пленкой, то нити изогнутся внутрь. Если разрушить эту пленку, то нити снова выпрямятся и поперечная проволочка продвинется к новому положению, ближе к AD, но удлинение GH останется неизменным. Еще более показателен следующий опыт: поместив свободную петлю из тонкой нити на поверхность пленки, разорвем пленку внутри петли — нить тотчас же примет форму круга. Изложенные факты определенно показывают, что жидкая пленка способна вызвать натяжение. Это натяжение или сила — чисто поверхностное явление, ибо оно не зависит от толщины пленки и действует в плоскости поверхности[5, С.46]
Для построения Д. п. циклич. олефинов следует соседние с двойной связью мономера атомы кольца считать ее заместителями. Тогда оказывается, что в эритро-форме соседние с кольцом атомы главной цепи находятся в ^мс-положении относительно кольца, а в трео-форме — в торамс-положеншг.[10, С.361]
В общем случае алкильные сложные эфиры распадаются на олефин и кислоту, если алкильная группа содержит атом водорода у р-углеродного атома. Метиловые эфиры и эфиры, не содержащие атома водорода у р-углеродного атома, значительно стабильнее и распадаются по более сложной схеме [32—34]. Однако рассматривать эти последние нет необходимости, поскольку такие структуры не встречаются в полимерах винилового ряда, которые обычно содержат метиленовые группы в (^-положении относительно ацильных заместителей.[7, С.223]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.