Вместе с тем очень большое понижение молекулярного веса происходит, как мы указывали ранее, если к исходным веществам прибавить монофункциональное вещество аналогичной химической природы. Так, при добавлении хлорангадрида масляной кислоты или н. бутил-амина молекулярный вес получаемого полиамида шадает, как это показано на рис. 26 и 27. Это влияние как в случае полиамидов, так и в случае полиэфиров[10, С.119]
Подобно тому как избыток исходного компонента вызывает понижение молекулярного веса, присутствие в реакционной массе веществ, соответствующих по химическим свойствам одному из исходных веществ, приводит к понижению молекулярного веса полиуретана в степени, пропорциональной количеству прибавленного вещества. На рис. 28 и 29 показано влияние добавок октилового спирта и пиперидина на величину молекулярного веса получаемого полиуретана. Так как при каждом акте[6, С.102]
Эти возражения против представлений о существовании межмолекулярной передачи цепи привели к пересмотру предположений Еллинека о том, что резкое понижение молекулярного веса полимера на начальных стадиях реакции объясняется разрывом слабых связей. После повторения опытов термодеструкции в блоке и в растворах в нафталине и в тетралине и сопоставления полученных результатов был сделан выбор между двумя имеющимися возможностями протекания этой реакции [73].[5, С.41]
Термопрены растворимы в растворителях каучука. Вязкость растворов термопрена значительно ниже вязкости растворов исходного каучука, что указывает на понижение молекулярного веса под действием сульфокислот. Термопрены способны вулканизоваться серой, как и исходный каучук, присоединяют галоиды и галоидоводороды.[1, С.61]
Дисульфидный обмен в полисульфидных полимерах подробно изучил Бертоцци[179]. Он исследовал влияние бутилхлорида, ди-бутилсульфида ибутилмеркаптана на понижение молекулярного веса полисульфидных полимеров, полученных из дихлорэтил-формаля и N3282. Автор считает, что обмен между полисульфидными полимерами и низкомолекулярными дисульфидами или тиолами происходит по ионному механизму. Гурьянова [180, 181] исследовала подвижность серы в полисульфидах и ускорителях вулканизации при помощи радиоактивного изотопа серы 8г5.[7, С.245]
Поликонденсация 1,2-ди-фенилэтана протекает по механизму реакции «переари-лирования», как это определили Колесников и Коршак [32]. Молекулярный вес образующегося полимера изменяется по кривой с максимумом (рис. 62). Понижение молекулярного веса при температуре выше 140° происходит вследствие образования трехмера, на который расходуется наиболее высокомолекулярная часть полимера [37].[6, С.149]
При нагревании виниллактамов с ДИНИЗ были получены полимеры N-винилпирролидона, N-винилпиперидона и N-винил-капролактама [2, 4, 10, 35]. Реакция проводилась при 60 и 80° С. С ростом концентрации инициатора наблюдалось понижение молекулярного веса полимеров (судя по относительной вязкости).[3, С.71]
На рис. VII1-15 приведены кривые, характеризующие изменение молекулярного веса полистирола, подвергнутого термодеструкции при 325° в указанных выше разнообразных условиях. Как видно из этих данных, скорости начального быстрого снижения молекулярного веса во всех трех случаях одинаковы (в пределах ошибки опыта). Однако дальнейшее понижение молекулярного веса полимера, как оказалось, в меньшей степени происходит при термодеструкции в растворе в нафталине и полностью ингибируется в среде тетралина. Тем не менее при[5, С.41]
Натта с сотр. [1304, 1305] отмечает, что при повышении температуры полимеризации, при проведении ее с термически стабилизированными катализаторами на основе галогенидов Ti и алкилалюминия получаются полимеры с меньшим молекулярным весом, а также с меньшим выходом изотактических фракций; при этом линейно возрастает выход блочных полимеров. Понижение молекулярного веса полимеров с повышением температуры полимеризации объясняется тем, что начинает играть роль новый процесс обрыва цепи с большей энергией активации, заключающийся, по-видимому, в переносе иона водорода от ал-кильной группы катализатора, наиболее близкой к началу растущей цепи, на цепь полимера с одновременным образованием конечной винилиденовой группы. Изменение стереоизомерного состава образующихся полимеров объясняется наличием дЙух конкурирующих процессов: роста изотактической цепи и процесса изменения стерической конфигурации после присоединения некоторого числа стерически однородных единиц мономера. Энергия активации последнего процесса больше, чем энергия активации реакции роста цепи.[8, С.252]
При детальном исследовании озонирования поливинилхлорида (18 мг 03/л 02) определена максимальная концентрация образующейся перекиси — 1,0-10~4 моль/г. При 25° константа скорости разложения перекиси 4,6-10~7 сек"1 и энергия активации 19,8 ккал/молъ. Разложение перекиси ускоряется хлористым водородом или винилиденхлоридом, но уменьшается в присутствии акрилонитрила. В результате такой обработки может происходить понижение молекулярного веса. Скорость прививки мономеров уменьшается в следующем ряду: акриловая кислота > винили-денхлорид >> метилакрилат >• метилметакрилат > акрилонитрил >» стирол ;> винилацетат.[5, С.440]
Отмечено также отрицательное влияние избытка одного из исходных веществ на величину молекулярного веса. Избыток, одного из исходных веществ, как это характерно для многих случаев поликонденсации, вызывает понижение (молекулярного веса координационного полимера.[9, С.76]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.