Статья по теме: Позволяют утверждать

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Итак, вышеприведенные данные позволяют утверждать, что число молекул в неупорядоченных областях должно быть значительным, по-видимому, не менее 80—90% от числа их в кристаллитах. В чем же тогда должны быть основные отличия неупорядоченных областей от упорядоченных, кристаллических? Очевидно, обсуждаемые различия связаны с большим числом нерегулярных конформеров в этих областях, разнодлинностью отрезков полимерных молекул, более хаотическим взаимным расположением соседних макромолекул, так что они не могут войти в элементарные кристаллографические ячейки из-за больших искажений второго рода — сдвигов, поворотов, нарушений сетки.[6, С.152]

Таким образом, эти результаты позволяют утверждать, что разнодлинность отрезков цепей не столь уж велика. Ниже мы увидим, что большому числу сильно изогнутых цепей просто некуда втиснуться, прослойки должны были бы разбухнуть, приобрели бы бочкообразную форму, чего не следует как из ЭМ снимков, так и из данных малоугловой рентгеновской дифракции. Исследования методом ЯМР нагруженных полимеров также показывают, что при упругом растяжении ориентированных полимеров узкая компонента «вымораживается» уже при удлинениях ~8% для ПВС-волокон и ~15% Для ПКА. Если бы ориентированные волокна содержали значительное число складок или в них была бы значительная дисперсия длин отрезков макромолекул в неупорядоченных областях, то столь полного механического стеклования вряд ли можно было бы добиться. Все вышеприведенные данные, как нам кажется, позволяют утверждать, что разнодлинность проходных молекул в неупорядоченных областях сравнительно невелика, например, для высокоориентированного ПЭ не более 5—10% [36].[6, С.153]

Таким образом, термодинамический анализ и результаты опытов позволяют утверждать, что резина при малых и средних деформациях при отсутствии кристаллизации ведет себя как идеальная и ее высокоэластичность имеет энтропийную природу. Это можно утверждать, по крайней мере в пределах ошибок эксперимента, т. е. с точностью в несколько процентов. Наличие теплового расширения приводит к тому, что напряжение, как это видно из формулы (III. 34), не вполне строго пропорционально температуре. Для опытной проверки идеальности резины термодинамическое соотношение (III. 33) является более удобным и корректным, нежели часто встречающееся:[1, С.118]

Таким образом, термодинамический анализ и результаты опытов позволяют утверждать, что сшитый эластомер при малых и средних деформациях ведет себя как идеальный и высокоэластичность име-ei энтропийную природу (в пределах ошибок эксперимента, т. е. с точностью в несколько процентов). Наличие теплового расширения приводит к тому, что напряжение, как это видно из формулы (3.34), не вполне строго пропорционально температуре.[2, С.72]

Таким образом, термодинамический анализ и результаты опытов позволяют утверждать, что сшитый эластомер при малых и средних деформациях в отсутствие кристаллизации ведет себя как идеальный, и его высокоэластичность имеет энтропийную природу. Это можно утверждать, по крайней мере, в пределах ошибок эксперимента, т. е. с точностью в несколько процентов. Наличие теплового расширения приводит к тому, что напряжение, как это видно из формулы (V. 24), не вполне-строго пропорционально температуре.[3, С.149]

Рассмотренные направления получения соединений полифункционального действия, условия проведения реакций и свойства конечных продуктов позволяют утверждать, что они могут заменить в резиновых смесях ускорители различных классов (дитиокарбаматы, тиурамдисульфиды, тиазолы, суль-фенамиды и производные ДФГ) с одновременным проявлением свойств замедлителей подвулканизации, мягчителен, ПАВ, а в резинах — противосгарителей и противоутомителей.[4, С.267]

Для понимания природы слабых вулканизационных связей металлоксидных вулканизатах важное. значение имеют опыты Брауна и Гиббса [105], которые показали, что при избытке оксида цинка прочность вулканизатов возрастает, хотя содержание связанного с каучуком металла не изменяется. Н. Я. Поддубный с сотр. [106] и другие исследователи [107] обнаружили, что лри набухании в хорошем растворителе (например, смеси бензола с 1—2% уксусной кислоты или спирта) металлоксидные вулканизаты полностью растворяются, но вновь превращаются в вулканизат после испарения растворителя. В совокупности с тем фактом [108], что при вулканизации образуются преимущественно внутримолекулярные средние соли, эти данные позволяют утверждать, что вулканизационные узлы в исследуемых вулканизатах представляют собой группировки средних солей, адсорбированных на поверхности частиц избыточного оксида или же агрегированных друг с другом ('когда оксид полностью расходуется в процессе вулканизации). И в том и в другом случае, однако, реакция имеет гетерогенный и топохимическии ха|рактер, так как продукты реакции остаются в контакте с поверхностью.[5, С.57]

Полученные результаты позволяют утверждать, что и в случае метил-и этилдихлорсиланов присоединение к хлорангидриду аллилфосфиновой кислоты происходит по правилу Фармера.[7, С.146]

СКИ-3 : СКД имеют более жесткую матрицу и соответствующие значения Е'а, определенные по Ууд, оказываются ниже, тогда как значения Е'а, определенные по V , в основном зависящие от параметров разложения гюрофора, для сравниваемых смесей практически совпадают. Значения энергий , активации процесса газовыделения позволяют утверждать, что технический углерод Т900 активирует процесс разложения порофора ЧХЗ-5. Различная степень активации разложения порофора закономерно отражает общую связь величины энергии активации с суммарной поверхностью частиц технического углерода, определяющей, в свою очередь, долю активированных реакций распада молекул порофора.[9, С.39]

Со времени открытия комплексных металлооргапич. катализаторов велись интенсивные дискуссии относительно того, происходит ли внедрение мономера по связи А1 — С или по связи Me — С (гдз Me — переходный металл). Первоначально предполагалось, что «активна» связь А1 — С. Однако теперь получен ряд достаточно надежных экспериментальных данных, к-рые позволяют утверждать, что внедрение мономера происходит только по связи Me — С. Тем не менее роль алю-мшгийорганич. компонента заключается не только в алкилировании переходного металла. Qo-видимому, соединение алюминия также входит в состав активного центра и играет определенную, пока еще недостаточно выясненную роль в самом процессе полимеризации.[8, С.548]

Со времени открытия комплексных металлоорганич. катализаторов велись интенсивные дискуссии относительно того, происходит ли внедрение мономера по связи А1 — С или по связи Me — С (где Me — переходный металл). Первоначально предполагалось, что «активна» связь А1 — С. Однако теперь получен ряд достаточно надежных экспериментальных данных, к-рые позволяют утверждать, что внедрение мономера происходит только по связи Me — С. Тем не менее роль алю-минийорганич. компонента заключается не только в алкилировании переходного металла. По-видимому, соединение алюминия также входит в состав активного центра и играет определенную, пока еще недостаточно выясненную роль в самом процессе полимеризации.[10, С.545]

гек с ахлорэт а ном (ГХЭ), серой и ZnO позволяют утверждать, что присоединение хлора и серы к-СКЭП активируется термическим распадом ГХЭ на радикалы. Распад имеет цепной характер и обусловливает появление в системе трихлорметильных радикалов и атомарного хлора. Первые дегидрируют полимер, а сера и хлор присоединяются к полимерным радикалам с образованием группировок RSxCl и RC1. По'скольку попытки сшивания полиолефинов хлористой и полухлориетой серой окончились неудачей [53], непосредственная реакция RS^d с насыщенными макромолекулами мало вероятна. Без активатора сшивание происходит .скорее всего при взаимодействии персульфанилхлоридных подвесок друг с другом,[5, С.222]

Полный текст статьи здесь