Полимеризация стирола в присутствии комплекса BF3 — ди-этиловый эфир протекает легко; брутто-константа скорости реакции, вычисленная по уравнению Rp = k[M]2[C], составляет 0,17 (моль/л)-2/'мин. Комплекс BF3 — тетрагидрофуран катализирует полимеризацию лишь в присутствии воды. Авторы объясняют это различие предположением, что эфиратный комплекс в отличие от тетрагидрофуранового образует активный катион С2Н5+, инициирующий реакцию 878.[15, С.112]
Рис. 11.34. Обработка данных для поливинилметилового эфира, синтезированного в толуоле в присутствии комплекса A12(S04)3-*H2SO4 (•) или же в присутствии BF3+0(C2H5)2 в качестве катализатора (О), в соответствии с уравнением (11.59) [59].[8, С.115]
Полимеризация этилена при низких давлениях**. К. Циглер установил, что этилен полимер изуется в присутствии комплекса, образующегося в результате взаимодействия алкилалюминия, например А1(С2Н5)3, и хлорида металла переменной валентности, например TiCl4. Механизм действия этого комплексного катализатора на этилен до сих пор еще не исследован с достаточной полнотой, но есть основания предполагать, что в присутствии такого комплекса этилен полимеризуется по механизму анионного процесса (стр. 139 и ел.). Комплекс катализатора легко разрушается под влиянием кислорода воздуха или влаги и активирующее действие его при этом прекращается. Поэтому полимеризацию этилена проводят в атмосфере азота и в среде раство-[1, С.195]
Сульфирование БК приводит к получению сульфобутилкачука [40]. Реакцию проводят в мягких условиях (293 К, 20 мин) в углеводородном растворителе в присутствии комплекса SO3- триэтилфосфат, ацетилсульфатов и других сульфирующих агентов. Аналогично процессу галогенирования модифицируются изопренильные звенья; 8О3Н-группы находятся Б аллильном положении к двойным связям. Полимерный продукт содержит 0,5-1,5% (мол.) групп SO3H. По мере их нейтрализации NaOH возрастает жесткость, каркасность и когези-онная прочность каучука, а при содержании SO3Na-rpynn более 0,6% (мол.) каучук приобретает свойства иономера.[5, С.282]
На анионных катализаторах типа Zn(C2H5)2 или C4H9Li с оптически активными добавками, напр. (—)-монтол, (+)-борнеол или L-лейцин, осуществлена стереоэлективная полимеризация рацсмич. пропилен-сульфида. В присутствии комплекса C4H9Li-LiOR* одновременно с полимеризацией происходит десульфи-ровапие пропиленсульфида, разложение полимерных цепей и образование полимеров с дисульфидными связями, обладающих высокой оптич. активностью (см. Оптически активные полимеры).[9, С.360]
На анионных катализаторах типа Zn(C2H3)2 или C4H9Li с оптически активными добавками, напр. (—)-ментол, (+)-борнеол или L-лейцин, осуществлена стереоэлективная полимеризация рацемич. пропилен-сульфида. В присутствии комплекса C4H9Li-LiOR* одновременно с полимеризацией происходит десульфи-рование пропиленсульфида, разложение полимерных цепей и образование полимеров с дисульфидными связями, обладающих высокой оптич. активностью (см. Оптически активные полимеры).[12, С.358]
Подобный комплекс VI (с L = РРЬз) был синтезирован Кай-мом [49] и в дальнейшем использован как катализатор ключевой стадии крупномасштабного процесса олигомеризации этилена. Образование смеси ос-олефинов GS-ЗО в присутствии комплекса VI происходит в результате эффективного протекания реакции (5-Н элиминирования, контролируемого присутствием фосфинового лиганда. В конце 80-х годов было установлено [50], что замена РРЬз в комплексе VI на пиридин дает возможность получать вместо олигомеров высокомолекулярный полиэтилен. Подобные комплексы были использованы нами для сополимеризащш НБ и этилена.[6, С.38]
Сокатализаторами процесса ионной полимеризации изобутилена могут служить небольшие количества воды, спирта или кислоты. На рис. 63 приведены кривые, иллюстрирующие скорость полимеризации изобутилена в присутствии одного катализатора (BF3) и в присутствии комплекса, образуемого катализатором[1, С.201]
Полиаллены (П.). Структура П. определяется способом их получения и не во всех случаях установлена. П. существуют как в аморфном состоянии, так и в трех кристаллических модификациях, две из к-рых ме-тастабилыш. Кристаллич. П. малорастворимы в обычных органич. растворителях при 20° С, при повышении темп-ры растворимость увеличивается, однако при этом могут протекать различные реакции. П., полученный в присутствии комплекса карбонила никеля с фосфином, бесцветен, прозрачен и хрупок; прочность при растяжении 8 Мн/м^ (80 кес/см2), темп-pa плавления кристал-лич. модификации ок. 120° С.[11, С.42]
Полиаллены (П.). Структура П. определяется способом их получения и не во всех случаях установлена. П. существуют как в аморфном состоянии, так и в трех кристаллических модификациях, две из к-рых ме-тастабильны. Кристаллич. П. малорастворимы в обычных органич. растворителях при 20° С, при повышении темп-ры растворимость увеличивается, однако при этом могут протекать различные реакции. П., полученный в присутствии комплекса карбопила пике-ля с фосфином, бесцветен, прозрачен и хрупок; прочность при растяжении 8 MH/MZ (80 кгс/см'2), темп-pa плавления кристал-лич. модификации ок. 120° С.[10, С.45]
Октаметилциклотетрасилоксан полимеризуется в присутствии комплекса силанолята калия с дифениламином242:[13, С.66]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.