При полимеризации в неполярном углеводородном растворителе и последовательной подаче мономеров получаются блоксополимеры типа полистирол-полибутадиен-полистирол, в частности ДСТ-30, обладающий свойствами термоэластопласта:[2, С.165]
Разбавленная суспензия катализатора в углеводородном растворителе дозируется в реактор с помощью насоса, включенного в катализаторный контур, или очень концентрированная суспензия подается в реактор с помощью специального дозирующего приспособления. Растворитель (парафины, циклопарафины или их смесь) вводится в реактор вместе с этиленом и (если требуется) с другим сомономером. Реактор представляет собой автоклав с мешалкой, в котором обеспечены хорошее перемешивание и быстрый отвод тепла. Возможны различные[3, С.52]
Сырьем служит раствор каучука СКИ-3 в углеводородном растворителе после разрушения и отмывки катализатора. Раствор каучука из емкости 2 поступает в автоклав 3. Здесь при перемешивании он разбавляется до концентрации полимера 10% растворителем, который поступает из емкости /. В аппарат 5, снабженный мешалкой, подают из мерника 4 смесь растворов эмульгатора и полимера. После перемешивания в аппарате 5 образуется грубая эмульсия, которую с помощью насоса продавливают через гомогенизирующий вентиль обратно в аппарат 5 для получения устойчивой эмульсии. Полученную эмульсию насосом 6 передают в куб отгонного аппарата 8. Отгонку растворителя проводят по периодической схеме при ат-мосферном давлении и температуре до 80 °С. Из аппарата 8 пары растворителя поступают через пеноотбойник 9 в конденсатор 10, а отделившаяся жидкость сливается обратно в аппарат S. Конденсат собирается в отстойнике^ и после отделения воды используется для разбавления раствора полимера. Полученный после отгонки растворителя полиизопреновый латекс с сухим остатком 15% сливают в емкость 7, откуда подают на концентрирование. Аналогичными методами получают искусственные латексы силоксанового, тиокола и некоторых других не*-эмульсионных каучуков.[5, С.271]
Получение.' 1,4-тераис-П. получают полимеризацией Б. в углеводородном растворителе в присутствии стереоспецифич. комплексных катализаторов, напр. VC].,(VC14, VOC1S)+A1(C3H5)3, a-TiCls+Al(C2Hs)3. Кристаллич. 1,4-транс-П. м.б. также получен катион-ной полимеризацией Б. в бензольном р-ре под влиянием А1С13 в присутствии электронодонорных добавок, напр, тиофена, а также в водной эмульсии в присутствии RhCl3 и др. солей родия^[9, С.150]
В НИИМСК разработан новый процесс получения бутилкаучука. Процесс полимеризации проводится в углеводородном растворителе в присутствии комплексного катализатора на основе алюминийорганического соединения при —60 -;----90 °С [22]. Продолжительность непрерывной полимеризации между промывками реактора составляет около Юсут. Полимеризат содержит до 12% полимера. Полимер выделяется и сушится обычными способами. Пары растворителя и незаполимеризовавшихся мономеров, образующиеся при выделении полимера, конденсируются. Конденсат подвергается отмывке водой, сушке и ректификации. Очищенные продукты вновь используются в процессе полимеризации. Бутил-каучук, полученный по новой технологии, не отличается от бутил-каучука, выпускаемого нашей промышленностью и фирмами «Полисар» и «Эссо».[1, С.354]
Сульфирование БК приводит к получению сульфобутилкачука [40]. Реакцию проводят в мягких условиях (293 К, 20 мин) в углеводородном растворителе в присутствии комплекса SO3- триэтилфосфат, ацетилсульфатов и других сульфирующих агентов. Аналогично процессу галогенирования модифицируются изопренильные звенья; 8О3Н-группы находятся Б аллильном положении к двойным связям. Полимерный продукт содержит 0,5-1,5% (мол.) групп SO3H. По мере их нейтрализации NaOH возрастает жесткость, каркасность и когези-онная прочность каучука, а при содержании SO3Na-rpynn более 0,6% (мол.) каучук приобретает свойства иономера.[6, С.282]
К недостаткам относится ограниченная возможность регулирования молекулярно-массового распределения полимера. -. Схема получения этнленпропиленового каучука в углеводородном растворителе с отводом основной части теплоты реакции через теплопередающую поверхность приводится на рис. 12.2.[5, С.191]
Для совершенствования технологии и исключения из процесса токсичного растворителя — метилхлорида в СССР разработан и освоен промышленностью процесс получения бутилкаучука в углеводородном растворителе" (изопентане) при температуре —85 ± ± 5 °С с использованием в качестве катализатора комплексных алюминийорганических соединений *. Каталитический комплекс получается контролируемым взаимодействием этилалюминийсескви-хлорида [продукт взаимодействия А1С13 и А1(С2Н5)3} с водой. Продолжительность, непрерывной полимеризации между промывками реактора около 10 сут. Новая технология позволяет-регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение бутил-каучука в широких, пределах и получать полимеры, по свойствам не отличающиеся от бутилкаучука, получаемого при использовании метилхлорида.[2, С.149]
Высокая активность этой каталитической системы позволяет снизить в реакционном объеме концентрацию триэтоксиванадата (ТЭВ) до 0,03—0,001 г/л, т. е. в 10—200 раз по сравнению с гетерогенными системами на основе TiCU. При этом потребовалось также повысить мольное отношение А] : V до 10—50 (в зависимости от условий проведения процесса). При такой низкой концентрации ТЭВ и повышенном мольном отношении А1: V каталитический комплекс полностью растворяется в углеводородном растворителе. Гомогенность катализатора сохраняется в процессе полимеризации, благодаря чему возможно удаление остатков катализатора из полимера промывкой углеводородным растворителем, который используется в качестве среды при полимеризации.[3, С.119]
В этом случае очень важно обеспечить получение сополимера заданного состава с равномерным распределением звеньев сомономера по всей длине макромолекулы. Контроль состава сополимера целесообразно осуществлять путем газохроматографического определения содержания мономеров в газовой фазе реактора, которое хорошо коррелирует с содержанием сомономеров в жидкой фазе (при поддержании постоянными температуры и давления), а, следовательно, и с составом сополимера [14, 74]. Содержание а-олефина в реакционной среде (жидкой фазе) в зависимости от содержания его в газовой фазе, а также состав сополимера можно рассчитать, пользуясь данными по растворимости мономеров в углеводородном растворителе и константами сополимер изации.[3, С.125]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.