На главную

Статья по теме: Катализирует полимеризацию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Установлено, что безводный Ь1СЮ4 катализирует полимеризацию винильных мономеров, имеющих высокую плотность л-электронов двойной связи. Сильные основания ингибируют полимеризацию, а слабые — замедляют. Продукт сополимеризации эквимолекулярной смеси стирола с метилметакрилатом близок по составу к чистому полистиролу. Все это свидетельствует о ка-[5, С.115]

По данным Иопшда и Морикава [17], этилмагнийбромид катализирует полимеризацию винипхлорида, в то время как бензилмагнийбромид менее эффективен, а фенилмагнийбромид совсем не активен.[3, С.284]

Еще в пат. США 3205157 1965 г. было найдено, что фтороборат диазония, разлагаясь под действием УФ-света, выделяет BF3, который катализирует полимеризацию в слое эпоксисмолы. В 1973 г. Шлезингер установил [пат. США 3708296], что кислоты Льюиса FeCl3, SnCl4, AsF5, AsCl5, BiCl3, PF5, SbCls, SbF5, образующиеся при фоторазложении соответствующих солей диазония, могут инициировать катионную полимеризацию различных эпоксисоединении (см. также [7, 8] ; пат. США 3826650] ) ; область максимального поглощения этих солей простирается часто за 400 нм, что отвечает эмиссии ртутных ламп высокого давления[2, С.123]

Полимеризация винилхлорида может быть осуществлена под действием одних металлоорганических соединений208. Например, н-бутиллитий в комплексе с триэтилалюминием катализирует полимеризацию винилхлорида20Э. Степень полимеризации поли-винилхлорида, полученного в присутствии этого комплекса, меньше, чем при использовании одного н-'бутиллития. Полагают, что в этом случае полимеризация протекает по ионному механизму, причем образуется поливинилхлорид, обладающий повышенной кристалличностью по сравнению с обычным поливинилхлоридом. К аналогичным результатам приводит использование каталитической системы, состоящей из н-бутиллития и эфирата трехфто-[5, С.478]

Полимеризация стирола в присутствии комплекса BF3 — ди-этиловый эфир протекает легко; брутто-константа скорости реакции, вычисленная по уравнению Rp = k[M]2[C], составляет 0,17 (моль/л)-2/'мин. Комплекс BF3 — тетрагидрофуран катализирует полимеризацию лишь в присутствии воды. Авторы объясняют это различие предположением, что эфиратный комплекс в отличие от тетрагидрофуранового образует активный катион С2Н5+, инициирующий реакцию 878.[5, С.112]

Подтверждением такого механизма является исследование [479] полимеризации стирола в присутствии металлического натрия, не ингибирующейся действием фенолов. Был выделен продукт присоединения стирола к натрию, имеющий красно-коричневый или красно-фиолетовый цвет. Продукт присоединения, так же как и металлический натрий, катализирует полимеризацию стирола в полимер с очень большим молекулярным весом.[4, С.176]

Алкилы кадмия, например диметилкадмий, и алкилы олова, например тетрабутилолово, в сочетании с каталитически активными соединениями титана, циркония, церия, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама могут служить в качестве катализаторов полимеризации этилена [131, 208] и пропилена [132]. Комбинация диэтилкадмия и четыреххлористого титана катализирует полимеризацию изопрена с образованием г|мс-1,4-полиизопрена и бутадиена с образованием как тракс-1,4-полибутадиена, так и полибутадиена, содержащего цис-и mpanc-i,4-структуры [179].[3, С.111]

Разложение алифатических диазосоединений с образованием полимеров, катализируемое водным раствором золота, исследовано Ледуитом [380]. При добавлении нескольких капель (~1%) водного раствора хлорида золота к раствору диазоэтана (диазометана) в эфире или других органических растворителях на поверхности капли тотчас же начинается реакция, приводящая к образованию металлического золота, которое катализирует полимеризацию диазоэтана, превращаясь при этом в ярко-красный золь. В момент, когда весь диазоэтан заполимеризовадся в полиэтилиден, золь становится голубым, что обусловлено укрупнением коллоидных частиц в результате частичной коагуляции, которая не происходит в присутствии диазоэтана. Голубой золь, добавленный вместо хлорида золота к раствору диазоэтана, также инициирует его полимеризацию, что сопровождается цветовыми превращениями. Добавки порошка золота слабо катализируют полимеризацию диазометана, золь при этом не образуется. Скорость полимеризации диазоэтана в тетрагидрофура-не следует нулевому порядку по диазоэтану и характеризуется сильной невоспроизведимостью, что согласуется с гетерогенным характером полимеризации. При использовании смеси диазоэтана и диазометана ^образуется сополимер.[4, С.218]

Смола растворима в метилэтилкетоне н хлороформе. Большое количество внятого в реакцию диэтиламнна обеспечивает взаимодействие амнгш с эпоксигруппами в соотношении 1:1, и, следовательно, сшивание становится невозможным. Если же смешать 50 г смолы Л с 2,5 г диметиламина и выдержать 60 час при комнатной температуре, а затем 24 часа при 65°, получается твердый нерастворимый продукт. В этом случае каждая аминогруппа катализирует полимеризацию нескольких эпоксигрупп, что и приводит к сшиванию. Если 50 г смолы А смешать с 7,5 г растворимой смолы, приготовленной с избытком днэтиламина, смесь будет отвергаться в жесткий, светлый, твердый продукт в течение I—2 час при 60°. Связанные аминогруппы смолы А, модифицированной вторичным амином, обеспечивают сшивание смеси за счет взаимодействия с эпоксидными группами свежей порции смолы А.[1, С.374]

Соединение калийграфит КС8 способно катализировать полимеризацию этилена при 200° и 70 am с образованием теранс-моноолефинов С8—С14 и небольшого количества твердого, в основном линейного полиэтилена с невысоким молекулярным весом [84]. Этилкалий, полученный in situ из диэтилцинка и избытка калийграфита, полимеризует этилен с образованием смеси жидких и твердых полимеров. Комбинация калий-графит и четыреххлористый титан не катализирует полимеризацию этилена, возможно вследствие недостаточной концентрации калийграфита.[3, С.275]

Так, в одном из исследований [518] для полимеризации этилена при низком давлении были использованы катализаторы, состоящие из дифенилдициклопентадиенилтитана и дициклопен-тадиенилдихлортитана в сочетании с триэтил- или трифенилалю-минием. Трифенилалюминий в отсутствие соединений титана не является каталитически активным, так же как и дифенилдицик-лопентадиенилтитан в отсутствие алюминийорганических соединений. Полимер, полученный в присутствии трифенилалюминия и дифенилдициклопентадиенилтитана, не содержит фенильных групп, в то время как полиэтилен, полученный с катализатором из того же титанорганического соединения и триэтил алюминия, содержит конечные фенильные группы. На основании этого сделан вывод, что связь титан — фенил не катализирует полимеризацию; действительным катализатором является комплекс Ti(C6H6)2 • AIR, а рост цепи происходит при внедрении молекул этилена между атомом алюминия и растущей цепью, т. е. аналогично полимеризации без добавления титанорганических соединений.[4, С.183]

которые растворимы во многих органических растворителях и разлагаются только при температуре выше 135° [90, 91]. Эти соединения сами по себе не являются катализаторами полимеризации этилена, однако они могут быть использованы в качестве .компонентов циглеровского катализатора . Так, дихлорид (I), взятый отдельно, не полимериаует этилен, но при взаимодействии с А1 (С2Н5)3 и А1(С6Н6)3 он образует комплексы, растворимые при повышенных температурах в гептане, которые инициируют полимеризацию этилена, правда с меньшими скоростями, чем комплексы алюминий-органических соединений с TiCl4. Проводя полимеризацию этилена при помощи комбинации Т1(С6Н5)2С12 с_эфиратом трифенилалюминия в бензоле при 100 — 110° и давлении 25 — 35 am, Натта получил полимеры, содержащие фенильные группы на концах или вблизи концов цепей. Дифенильное соединение II, взятое в отдельности, также не является катализатором. Однако, будучи связанным в комплекс с А1(С2Н6)3, при 70 — 80° и давлении 20—25 am оно катализирует полимеризацию этилена, но образующийся при этом полимер совершенно не содержит фенилышх групп. Если же дифенильное производное II комплексовано с эфиратом трифенилалюминия, то в этих же условиях образуется полимер этилена; содержащий фенильные группы, так как в соответствующих инфракрасных спектрах поглощения наблюдаются полосы 14,36 ц, (фенильные группы) и 13,45 ц (бензильные группы).[3, С.222]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
2. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
3. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
4. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
5. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную