Увеличение продолжительности периода подвулканиза-ции и скорости вулканизации резиновых смесей, повышение стойкости к реверсии и сопротивления тепловому старению вулканизатов при использовании тиазолов в качестве первичных ускорителей достигаются их комбинированием с тиура-мами, дитиокарбаматами, ДФГ и др. Между тем, возможность физико-химической модификации свойств одного ускорителя путем его комбинирования с другим ускорителем впервые была установлена при использовании 2,4-динитрофенилОвого эфира меркаптобензотиазола, являющегося довольно слабым ускорителем [106], но весьма сильно активизирующимся в присутствии ускорителя основного характера, например, ДФГ [114]. Широко применяемые в технологии производства резиновых изделий представители тиазоловых ускорителей МВТ и ДБТД проявляют синергизм в комбинации с ДФГ, тиурамами и дитиокарбаматами [115-121], циклоалкилотиоа-минами [122, 123] и аминоамидами [124]. Синергизм тиазоловых ускорителей с аминами в присутствии оксида цинка, по мнению Бейтмана с сотрудниками [125], заключается в образовании аминного комплекса меркагггида цинка, повышающего растворимость цинковой соли ускорителя в эластомерах и ее реакционную способность с серой вследствие увеличения полярности связи Me — S за счет координации лигандов:[2, С.21]
В результате взаимодействияускорителей вулканизации с ZnO образуются цинковые соли, по-видимому более реакционноспособные, чем исходные ускорители. Напр., при вулканизации каучука серой в присутствии ускорителя тетраметилтиурамдисульфида и ZnO дисульфид расщепляется под действием сероводорода с образованием сначала дитиокарбаминовой к-ты, а затем ее цинковой соли. Кроме того, ZnO может «поддерживать» необходимое для вулканизации оптимальное количество сероводорода. Цинковые соли дитиокарбаминовой к-ты — комплексные соединения, к-рые выполняют при вулканизации функции перенос-[6, С.27]
В результате взаимодействияускорителей вулканизации с ZnO образуются цинковые соли, по-видимому более реакционноспособные, чем исходные ускорители. Напр., при вулканизации каучука серой в присутствии ускорителя тетраметилтиурамдисульфида и ZnO дисульфид расщепляется под действием сероводорода с образованием сначала дитиокарбаминовой к-ты, а затем ее цинковой соли. Кроме того, ZnO может «поддерживать» необходимое для вулканизации оптимальное количество сероводорода. Цинковые соли дитиокарбаминовой к-ты — комплексные соединения, к-рые выполняют при вулканизации функции перенос-[7, С.24]
Тепловой эффект вулканизации возрастает с увеличением непасыщепности каучука, содержания в Э. связанной серы и не зависит от присутствия в смеси ускорителя вулканизации. Интенсивность тепловыделения изменяется по кривой с максимумом. В присутствии ускорителя вулканизации она резко возрастает во времени, что в условиях недостаточного теплоотвода приводит к сильному повышению темп-ры Э. и, в итоге,— к его сгоранию. Поэтому темп-ру вулканизации Э. повышают ступенчато; продолжительность процесса достигает при этом многих десятков часов. Тепловыделение и продолжительность вулканизации уменьшаются при изготовлении Э. из каучуков с относительно невысокой пенасыщенностью, например бутадиен-стирольных тина СКМС-50 или бутадиен-нитрильных типа СКН-40.[5, С.452]
Тепловой эффект вулканизации возрастает с увеличением ненасыщенности каучука, содержания в Э. связанной серы и не зависит от присутствия в смеси ускорителя вулканизации. Интенсивность тепловыделения изменяется по кривой с максимумом. В присутствии ускорителя вулканизации она резко возрастает во времени, что в условиях недостаточного теплоотвода приводит к сильному повышению темп-ры Э. и, в итоге,— к его сгоранию. Поэтому темп-ру вулканизации Э. повышают ступенчато; продолжительность процесса достигает при этом многих десятков часов. Тепловыделение и продолжительность вулканизации уменьшаются при изготовлении Э. из каучуков с относительно невысокой ненасыщенностью, например бутадиен-стирол ьных типа СКМС-50 или бутадиен-нитрильных типа СКН-40.[8, С.451]
В клеевые композиции на основе ненасыщенных полиэфиров, отверждающиеся при повышенных температурах, вводят инициатор полимеризации (перекись бен-зоила, гидроперекись кумола и др.), в отверждающиеся при комнатной темп-ре — также и сокатализатор (напр., третичные амины, нафтенаты или линолеаты Со, V205). Клеи на основе насыщенных полиэфиров от-верждаются при повышенных темп-pax в присутствии ускорителя (олово- или свинецорганич. соединения) или без него.[8, С.62]
В клеевые композиции на основе ненасыщенных полиэфиров, отверждающиеся при повышенных температурах, вводят инициатор полимеризации (перекись бон-зоила, гидроперекись кумола и др.), в отверждающиеся при комнатной теми-ре •— также и сокатализатор (напр., третичные амины, нафтенаты или линолеаты Со, V205). Клеи на основе насыщенных полиэфиров от-верждаются при повышенных темп-pax в присутствии ускорителя (олово- или свинецорганич. соединения) или без него.[5, С.62]
Единственный вулканизующий агент для Э.— сера (30—50 мае. ч.). В качестве ускорителей вулканизации применяют гл. обр. гуа-нидины, альдегидамины, тиурамы, сульфенамиды (3— 4 мае. ч.). Последним отдают предпочтение, т. к. при их использовании получают смеси, не склонные к под-вулканизации. Органич. ускорители снижают начальную темп-ру вулканизации и повышают т. наз. «критическую скорость вулканизации» (скорость процесса при максимально допустимой для данной смеси темп-ре, не вызывающей горения Э.). Кроме того, Э., свулкани-зованные в присутствии ускорителя, содержат больше связанной серы и поэтому характеризуются лучшей теплостойкостью и большей химстойкостью, но худшими диэлектрич. свойствами и ударопрочностью. Лучший ускоритель вулканизации — селен, при использовании к-рого получают стойкие к подвулканизации смеси и теплостойкие вулканизованные Э. Применение селена ограничивается его токсичностью.[8, С.451]
Единственный вулканизующий агент для Э.— сера (30—50 мае. ч.). В качестве у с к о р и т е-л е и в у л к а н и .ч а ц и и применяют гл. обр. гуа-нидипы, альдегидамины, тиурамы, сульфеаамиды (3 — 4 мае. ч.). Последним отдают предпочтение, т. к. при их использовании получают смеси, не склонные к под-вулканизации. Органич. ускорители снижают начальную темп-ру вулканизации и повышают т. наз. «критическую скорость вулканизации» (скорость процесса при максимально допустимой для данной скеси темп-ре, не вызывающей горения Э.). Кроме того, Э., свулкани-зованные в присутствии ускорителя, содержат больше связанной серы и поэтому характеризуются лучшей теплостойкостью и большей химстойкостью, до худшими диэлектрич. свойствами и ударопрочностью. Лучший ускоритель вулканизации — селен, при использовании к-рого получают стойкие к подвулканизации смеси и теплостойкие вулканизованные Э. Применение селена ограничивается его токсичностью.[5, С.452]
Представление о благоприятном влиянии на прочность вулканизатов сочетания поперечных связей, различающихся по энергии диссоциации, было распространено на случай образования сетки валентными поперечными связями, состоящими из сочетания прочных углерод-углеродных связей с менее прочными полисульфидными связями [3]. Однако эта точка зрения не является окончательно доказанной. Это следует из анализа данных [3] по влиянию на разрушающее напряжение резин из НК комбинации связей —С—С— и —С— —Sx—С—, полученных разными способами: 1) сер ной вулканизацией с последующими -у-облучением, 2) облучением каучука с серой, а также 3) двухстадийной вулканизацией перекисью, а затем серой в присутствии ускорителя. Все три способа вулканизации позволяют в широких пределах варьировать соотношение углерод-углеродных и серных связей. Однако в случае 1 максимальная величина сопротивления разрыву в оптимуме вулканизации составляет 340 кГ/см2, в. случае 2 120 кГ]см2, в случае 3 около 200 -кГ/см2.[3, С.101]
ти.чкаучука в присутствии ускорителя в широком интервале[4, С.199]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.