Свойства линейных полиорганосилоксанов определяются специфичностью их химического строения, в том числе объемом атомов в основной цепи, и типом замещающих групп. Больший объем атома кремния по сравнению с объемом атома углерода является, очевидно, причиной большей подвижности органических радикалов, связанных с атомами Si, и повышенной гибкости[1, С.475]
Физические свойства полисилоксанов зависят от характера и количества радикалов, связанных с атсмсм кремния, а также от соотношения в полимере углеродных атсмов и атомов кремния. Полимеры с высоким содержанием углерода представляют собой вязкие жидкости или выссксэластичные материалы. По мере уменьшения количества углерода нарастает вязкость и снижается растворимость полимера и он переходит в хрупкое стекловидное состояние. С увеличением размера боковых ответвлений (органических радикалов) в полимере начинают преобладать свойства, характерные для полиуглеводородов: возрастает растворимость полимера в неполярных растворителях и сто эластичность, но уменьшается механическая прочность, снижается температура размягчения и ухудшается термическая устойчивость. Высшие пслиалкилсилоксаны обладают меньшей кислородоустойчивостью по сравнению с низшими. С заменой алкильных радикалов ариль-ными увеличивается межмолекулярное взаимодействие, что выражается в повышении термической устойчивости и кислороде-устойчивости полимеров и возрастании жесткости.[1, С.485]
Высокая стойкость полисилоксанов к действию окислителей при высоких температурах объясняется прочностью силоксановых связей. Под влиянием повышенной температуры и кислорода происходит не разрыв макромолекулярных цепей, а отщепление углеводородных радикалов с образованием летучих низкомолекулярных органических веществ и соединение образовавшихся макрорадикалов. Укрупнение макромолекул затрудняет дальнейшую диффузию кислорода в глубь полимера, вследствие чего процесс деструкции замедляется. Термическая стойкость полиорга-носилоксанов убывает в зависимости от характера замещающих радикалов, связанных с атомами кремния, в следующем порядке:[1, С.485]
Образование циклических соединений возрастает с величиной органических.радикалов, связанных с кремнием. Например, метил-фенилдихлорсилан и дифенилдихлорсилан образуют при гидролизе преимущественно циклические продукты. В процессе образования циклов при гидролизе органодихлорсиланов важную роль играют условия реакции, в частности рН среды. С увеличением рН, т. е. с уменьшением кислотности среды, можно уменьшить процесс образования циклов, но полностью избежать его невозможно.[2, С.181]
Каучук Акцептор свободных радикалов молекулярному весу (найден осмометри-ческим методом), 10-8 х: число образую- радикалов, связанных акцепторами, 10-18/г[3, С.480]
Значение ТКВ зависит от природы органич. радикалов, связанных с атомом кремния. С увеличением размера органич. радикалов увеличивается вязкость К. ж. и возрастает значение ТКВ (табл. 4).[4, С.573]
Этиловый спирт в отличие от метилового в аналогичных условиях реагирует очень слабо. Только 10% исходного спирта превращается в конденсированный этилсиликат. Так же, как и при получении тетраметоксисилана, было найдено только незначительное количество алкильных радикалов, связанных непосредственно с кремнием. Судя по невысокому выходу, можно полагать, что эта реакция не получит практического применения.[5, С.118]
Что касается гидрирования арильных радикалов, связанных с кремнием, в литературе имеются пока лишь описания безуспешных опытов [583]. При гидрировании тетрабензилсилана под давлением водорода 60am и температуре 400° последний не изменяется и образуется только небольшое количество толуола.[5, С.165]
Реакция замедляется с увеличением длины алкильной цепи растворителя и ускоряется при наличии алкильных радикалов, связанных с кремнием, которые вызывают увеличение положительной свободной энергии и энтропии активации, необходимой для протекания реакции (табл. 11).[5, С.195]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.