Для нахождения распределения макромолекул по расстояниям между их концами воспользуемся моделью свободносо-члененной цепи. Представим себе макромолекулу в растворе или в блоке полимера.[6, С.154]
Реакции перераспределения не вызывают изменения среднего молекулярного веса полимера, но приводят к изменению распределения макромолекул по молекулярному весу*.[3, С.155]
Цель работы. Получение кривой элюирования для фракции поли-винилпирролидона и оценка молекулярной массы и коэффициента объемного распределения макромолекул полимера.[4, С.110]
Необходимо отметить, что в рассмотренных теоретических выводах не учтены полидисперсность полимера, сжатие системы при смешении, неравномерность распределения макромолекул и их звеньев (cei ментов) по объему раствора Кроме того, теория П. Флори и М. Хаггинса, использующая упрощенную физическую модель, не предсказывает существования нижней критической температуры смешения и связанной с ней второй 6-температуры*. Тем не менее, если концентрация раствора не слишком низка, указанная теория достаточно хорошо описывает термодинамику растворов высокомолекулярных соединений. В частности, она правильно отражает зависимость Ткр от степени полимеризации х< в этом можно убедиться, продифференцировав уравнение (XI 13) и приравняв к нулю первую и вторую производные AFCM по Ф2 (условия в критической точке с учетом того, что Ф1+Ф2=п1+п2—\; см выше), что после преобразований приводит к следующим выражениям для критических значений объемной доли и параметра %'•[7, С.497]
Полидисперсность полимеров может быть количественно описана с помощью функции распределения по молекулярным массам, т. е. зависимости относительного числа или весовой доли макромолекул с данной молекулярной массой qw(M) от величины М. Функция распределения макромолекул по молекулярным массам определяется соотношением скоростей элементарных реакций процесса полимеризации (инициирования, роста, обрыва цепей) и особенностями зависимости этих скоростей от длины цепи и условий Процесса.[1, С.21]
Это означает, что 2>iRi представляет собой постоянную величину. С кинетической точки зрения постоянство массы полимера понятно: в само определение поликонденсационного процесса заложено тождество между моно-мерной молекулой и полимерной, мономерная молекула представляет собой просто первый член распределения макромолекул по размерам.[12, С.43]
Влияние ориентации. Мономерные звенья большинства полимерных молекул электрически анизотропны из-за анизотропии электронной поляризуемости и дипольного момента. Электрическая анизотропия мономерных звеньев не проявляется макроскопически у неориентированных полимеров вследствие неупорядоченного статистического распределения макромолекул или надмолекулярных структур. При таких процессах переработки полимеров в изделия, как ориентационная вытяжка, экструзия, а также в некоторой степени и прессование, возникает преимущественная ориентация макромолекул. Это должно привести к анизотропии диэлектрических свойств ориентированных полимеров, т. е. к зависимости е' и е" от направления электрического поля по отношению к оси ориентации.[9, С.93]
Дифференцируя уравнение (4) по параметру, получаем уравнения для моментов распределения макромолекул по функциональности (не по размеру!)[12, С.45]
Левая часть этого уравнения определяет скорость деструкции и ее зависимость от первоначального распределения макромолекул по длине. Подробными кинетическими вычислениями установлено, что вид кривых зависимости константы скорости процесса от длины цепей изменяется при деструкции, а в случае макромолекул с очень большой длиной скорость деструкции не зависит от вышеупомянутого фактора.[14, С.34]
Рис. 12. Схема статистико-механического анализа природы конформационного перехода ниже в-температуры; m — функция взаимодействия звеньев, q(m) — функция распределения макромолекул по числу внутрицепнь:х контактов; малым m соответствует конформация клубка, большим — глобулярная конформация: 1 — очень гибкие макромолекулы (резкий переход по принципу «все или ничего»), 2 — макромолекулы средней жесткости (слабо выраженный переход); 3 — жесткие макромолекулы (отсутствие перехода).[16, С.64]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.