Термодинамика растворения кристаллических полимеров изучена ri настоящее время еще мало. Это объясняется плохой рас-творилюстью кристаллических полимеров, что обусловлено очеяь высокой степенью ориентации их цепей н большим межьюлекуляр-ным взаимодействием. Даже такой неполярный кристаллический полиыер^ как полиэтилен, при комнатнмх температурах только ограниченно набухает в гексане, который, по существу, является его гидрированным мономером. Растворение происходит лишь при нагревании и сопровождается нулевым тепловым эффектом 34.[1, С.371]
Поскольку Р1/Р,-С<1, то Дц <0 и растворение происходит самопроизвольно.[3, С.403]
Однако в отношении механизма растворения целлюлозы в кадоксене полной ясности нет. Некоторые исследователи считают, что комплексообразование целлюлозы с ка-доксеном происходит лишь в небольшой степени или вообще отсутствует, и растворение происходит вследствие обычной молекулярной сольватации.[4, С.559]
Мы можем поместить в небольшой объем воды кремнекислоту и окись алюминия; при этом вода всегда будет насыщена относительно кремнекислоты и окиси алюминия и реакция сможет протекать в истинном растворе, концентрация которого будет все время поддерживаться постоянной из-за растворения осадков кремнекислоты и окиси алюминия. В этих условиях реакция осуществляется в неподвижном растворителе, а растворение происходит путем диффузии. Однако скорости диффузии при этих концентрациях настолько невелики, что подобный процесс практически не идет. Следовательно, нужно ускорить перемещение растворенных веществ, что для электролитов можно сделать, применяя ускоряющее электрическое поле. В настоящей работе сделана попытка осуществить подобный процесс в пятикамерном электродиализаторе.[6, С.72]
В отличие от серной и соляной кислот гидролиз целлюлозы в концентрированной фосфорной кислоте идет значительно медленнее (примерно в 1000 раз). Поэтому концентрированная (83...86%-я) фосфорная кислота может использоваться в качестве растворителя целлюлозы при определении ее СП вискозиметрическим методом. Целлюлоза в растворе фосфорной кислоты нечувствительна к действию кислорода воздуха и света, растворение происходит довольно быстро, получаемые растворы бесцветны. В зависимости от концентрации фосфорной кислоты в раствор переходят фракции целлюлозы с разной СП. На этом основано фракционирование целлюлозы с определением ее неоднородности по молекулярной массе методом суммирующего растворения в фосфорной кислоте (см. 17.3). Однако фосфорная кислота не растворяет фракции целлюлозы с СП выше 1200. Поэтому фосфорнокислотный метод определения СП применяют только для целлюлоз со сравнительно невысокой СП. Это же ограничение относится и к фракционированию целлюлозы. Следует заметить, что 100%-ю фосфорную кислоту в классификации растворителей целлюлозы относят к неводным растворителям целлюлозы.[4, С.560]
Энтропийное растворение происходит, главным образом, в случае неполярных полимеров (особенно гибкоцепных) в неполярвых растворителях.[7, С.10]
3. ДЯ < 0 и А5 = 0; растворение происходит только за счет теплового эффекта при любой температуре.[4, С.163]
5. ДЯ < 0 и AS < 0; растворение происходит только при \TAS\ < |АЯ|, т.е. при температуре Т меньше Г,ф=АЯ / AS; следовательно растворимость увеличивается с понижением температуры. Этот случай наблюдается лишь при растворении некоторых полимеров с очень жесткими цепями, а также для ограниченного набухания полимеров, когда молекулы растворителя располагаются в набухшем полимере меньшим числом способов, чем в чистом растворителе. В результате упорядоченность в системе увеличивается и энтропия уменьшается.[4, С.163]
действия влаги. Извлеченные из керосина куски натрия обтираются фильтровальной бумагой, отвешиваются в нужном количестве и 'бросаются в сухой холодный аммиак. Растворение происходит быстро, причем для получения однородного раствора желательно легкое перемешивание (сухой стеклянной палочкой).[8, С.96]
согласно критерию (345), растворение в хлороформе происходить не должно, а циклогексанол должен растворять полимер. На практике наблюдается обратная картина - хлороформ хорошо растворяет многие теплостойкие полимеры, а циклогексанол - нет. Именно эти исключения и составляют основную часть нарушения критерия (345). Видимо, в случае хлороформа растворение происходит практически без набухания, что подтверждают предварительные эксперименты.[2, С.342]
1 ермодинаыика растворения кристаллических полимеров изучена п настоящее время еще мало. Это объясняется плохой растворимостью кристаллических полимеров, что обусловлено очень высокой степенью ориентации их цепей и большим межмолекулярным взаимодействием. Даже такой неполярный кристаллический полимер, как полиэтилен, при комнатных температурах только ограниченно набухает в гексане, который, по существу, является его гидрированным мономером. Растворение происходит лишь при нагревании и сопровождается нулевым тепловым эффектом 34,[5, С.371]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.