При конденсации поливинилхлорида с бензолом происходит алкилирование бензола одновременно в различных положениях. Это создает возможность протекания процессов внутримолекулярной циклизации полимерной цепи и приводит к образованию нерастворимого полимера пространственного строения:[2, С.232]
Рис. 8.6. Строение пор (в разрезе): а — простая пора; 6 — окаймленная пора с торусом (7>) в различных положениях; в - полуокаймленная пора[3, С.202]
Макромолекулы гетерополисахаридов построены из остатков различных моносахаридов, преимущественно в пиранозной форме (но встречается и фуранозная форма), соединенных гликозидньми связями в различных положениях. Чаще всего в главных цепях присутствуют связи 1—»4. Боковые ответвления могут присоединяться связями 1—>2, 1—»3 и 1-»6.[3, С.270]
Копер комплектуют термостатом и пультом управления. На станине копра укреплена стойка, на которой смонтирован маятник со сменными молотами. На оси маятника жестко укреплено храповое (спусковое) колесо, позволяющее с помощью собачки устанавливать его в трех различных положениях в зависимости от необходимого запаса энергии для испытания. Два сменных молота при трех различных углах подъема маятника позволяют получить шесть значений запаса энергии.[1, С.49]
Основным направлением процесса окисления будет взаимодействие кислорода с фенольными фрагментами лигнина с образованием фенок-сильных радикалов, стабилизированных резонансом (схема 13.13, а; последняя резонансная форма возможна при наличии а,р-двойной связи). Феноксильный радикал подвергается электрофильной атаке кислородом в различных положениях неспаренного электрона с получением пероксиль-ных радикалов (см. схему 13.13, б). Эти реакции входят в стадию инициирования цепного процесса. Можно отметить, что в отличие от реакции рекомбинации феноксильных радикалов, в реакциях окисления участвуют и положения бензольного кольца с метоксильной группой. Следующая стадия - передача цепи осуществляется при взаимодействии пероксильного радикала с феноксидным анионом. Вновь образуется феноксильный радикал и кроме того пероксид-анион (см. схему 13.13, в). Предполагают, что феноксильные радикалы взаимодействуют не только с молекулярным кислородом, но и с супероксид-анион-радикалом с непосредственным образованием пероксид-аниона. Пероксид-анион внутримолекулярным нуклеофильным присоединением образует промежуточную диоксетановую структуру, которая легко разрушается (см. схему 13.13, г). При дальнейшем окислении образуются низкомолекулярные кислоты. Стадия обрыва цепи рекомбинацией феноксильных радикалов приводит к конденсации лигнина.[3, С.490]
Нуклеотид состоит из ковалентно связанных молекул пентозы, фосфорной к-ты и азотистого основания. Если от такого звена отщепить фосфорную к-ту, получим нуклеозид (их названия: аденозин, гуапозин, тнмидин, цитидин и уридин). Цепь Н. к. несимметрична вследствие того, что фосфорная к-та, соединяющая попарно все нуклеозиды, присоединена к пентозе в двух структурно различных положениях: к З'-атому С и к 5'-атому С. Поэтому полинуклеотидная цепь векто-рнальна, ей можно условно приписать направление. Все известные сейчас синтотич. ферменты, ведущие реакции наращивания полинуклоотидных цепей, присоединяют очеподноо звено всегда только к З'-гидрокси-[7, С.192]
При действии на лигнин концентрированных минеральных кислот (или разбавленных, но при повышенной температуре) преобладают реакции взаимодействия с «внутренними» нуклеофилами - реакции конденсации. Карбкатион в a-положении атакуется нуклеофильньши центрами бензольных колец других ФПЕ, что приводит к конкурирующим реакциям конденсации. В результате в лигнине образуются диарилметановые структуры с новыми С-С-связями в различных положениях кольца в зависимости от присутствующих в нем заместителей, как показано на схеме 12.32.[3, С.437]
При окислении ненасыщенных соединений место образования гидро-перекисных групп определяется сильным активирующим влиянием двойной связи на атомы водорода у «-углеродного атома. Аналогичное влияние оказывают также ароматические ядра, как, например, в тетралине [37—411. этилбензоле 1121], изопропилбензоле [122] и /г-цимоле [123]. Атомы водорода у «-углеродного атома значительно более реакционноспособны, чем любые другие атомы водорода, входящие в состав молекулы, поэтому образование гидроперекисей происходит главным образом в этой точке. При окислении насыщенных соединений обычно наблюдается большее разнообразие первичных продуктов реакции, связанное с тем, что атомы водорода, находящиеся в различных положениях, имеют сравнимые реакционные способности.[6, С.178]
Александер и Чарлзби [45, 46] нашли, что сополимер изобути-лена с 20% стирола требует в среднем 32 эв для одного разрыва главной цепи по сравнению с 17—20 эв для полиизобути-лена. Здесь положение фенильных групп по отношению костальным частям молекулы точно не определено. Дальнейшие доказательства получены теми же авторами при измерении дозы реакторного излучения, необходимой для создания сплошной пространственной сетки в ряду замещенных додеканов. Образование сплошной сетки с желатинированием и возникновением неплавкости наступает тогда, когда одна поперечная связь приходится на средневесовую молекулу. Для самого додекана требуется 27 реакторных единиц. Присоединение насыщенной полициклической водородной группы (группы 2'-декалила) вблизи середины цепи несколько увеличивает дозу, необходимую для возникновения неплавкости. Табл. 6 иллюстрирует действие Г-нафтильных и 2'-нафтильных групп в различных положениях. Данные табл. 6 подтверждают существование заметного стабилизирующего эффекта. Этот эффект не может быть обусловлен в основном 'пространственными причинами, так как он значительно больше, чем эффект, создаваемый насыщенной 2'-дека-лил-группой, имеющей ту же величину. Он, по-видимому, спадает достаточно быстро с увеличением расстояния вдоль цепи, а поэтому нафтильные группы, расположенные в конце цепи, менее эффективны, чем занимающие положение ближе к центру. Эти результаты достаточно доказательны лишь в соединении с другими данными; взятые сами по себе, они не приводят к однозначному заключению, так как могут быть объяснены на основании предположения, что ароматические группы ускоряют деструкцию, а не задерживают сшивание.[5, С.73]
Большое различие в химической активности мы наблюдаем у соединений, содержащих органические группы, замещенные в различных положениях к кремнию. Так, замещение у а-углерода[9, С.201]
Из других полимеров, в основной цепи которых находятся галоиды, в литературе последних лет описано получение соединений, содержащих различное количество атомов галоида в различных положениях. Так, в работе Классенса и Гисольфа [1333] описана полимеризация 1,2-дихлорзтилена, трихлорэтилена и перхлорэтилена под давлением. Легкоплавящийся и растворимый в обычных органических растворителях устойчивый к окис-[10, С.312]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.