Моносахариды. На основе D-фруктозо-б-фосфата и других первичных продуктов фотосинтеза (см. рис. 11.7) в растениях образуются различные моносахариды и их производные (фосфаты, нуклеозиддифосфаты, гликозиды и др.). Моносахариды, образовавшиеся в процессе фотосинтеза, могут превращаться в другие моносахариды/ Важную роль в этих взаимопревращениях играют их эфиры - фосфаты и нуклеозиддифосфаты.[4, С.330]
Присоединение к непредельным соединениям а-галогенэфиров протекает особенно легко и дает высокий выход первичных продуктов присоединения при высокой степени конверсии и в присутствии малоактивных катализаторов (преимущественно ZnCl2). В реакцию легко вступают также ацетиленовые соединения, причем в качестве побочных продуктов получаются дихлоралкены. В случае диацетилена реакция осложняется и др. побочными процессами: замещением ацетиленового водорода хлорметильной и алкоксиметиль-ной группировками.[12, С.298]
Присоединение к непредельным соединениям а-галогенэфиров протекает особенно легко и дает высокий выход первичных продуктов присоединения при высокой степени конверсии и в присутствии малоактивных катализаторов (преимущественно ZnCl2). В реакцию легко вступают также ацетиленовые соединения, причем в качестве побочных продуктов получаются дихлоралкены. В случае диацетилена реакция осложняется и др. побочными процессами: замещением ацетиленового водорода хлорметильной и алкоксиметиль-ной группировками.[14, С.298]
Относительно жесткие условия, необходимые для окисления насыщенных соединений, и осложнения, связанные с более энергичным распадом первичных продуктов в сочетании с большим разнообразием этих первичных продуктов, затрудняют кинетическое исследование реакций и их количественное описание с помощью констант скоростей. Однако для большого числа соединений, окисляющихся ниже 250 , реакция в начальной стадии имеет неизменно автокаталитический характер; образующиеся при этом перекиси могут быть определены, причем их количество тем больше, чем ниже температура реакции. Авторы большинства исследований приходят к выводу, что первичной реакцией является образование гидроперекиси точно так же, как это имеет место при окислении олефинов. Образование гидроперекиси можно представить [124—1301 схемой[8, С.178]
Одним из наиболее простых является полимеризация диена на щелочном металле в среде полярного растворителя. Так как в полярном растворителе константы роста цепи одного порядка с константой инициирования, то при достаточном избытке щелочного металла возможно выделение первичных продуктов, содержащих 2—10 звеньев мономера. В качестве мономеров употребляют днолефиновые пли виннлароматические углеводороды. Для увеличения поверхности щелочного металла его обычно используют в виде дисперсии в парафине или вазелине. Чем больше полярность растворителя, чем больше отношение металл: мономер, тем меньше звеньев мономера содержит катализатор [2].[1, С.413]
Таким образом, окисление полимеровмолекулярным кислородом— одна из самых распространенных химических реакций, которая является причиной старения полимеров и выхода из строя изделий. Окисление ускоряется под действием ряда химических реагентов и физических факторов, особенно тепловых воздействий. Процесс окисления протекает по механизму цепных свободноради-кальных реакций с вырожденным разветвлением. Механизм и кинетический анализ процесса термоокислительной деструкции полимеров показывают влияние химической природы полимера на его стойкость к этим воздействиям. Стабилизация полимеров от окислительной деструкции основана на подавлении реакционных центров, образующихся на начальных стадиях реакции полимера с кислородом, замедлении или полном прекращении дальнейшего развития процесса окислительной деструкции. Этб достигается введением ингибиторов и замедлителей реакций полимеров с кислородом, причем одни ингибиторы обрывают цепные реакции, другие предотвращают распад первичных продуктов взаимодействия полимерных макромолекул с кислородом на свободные радикалы. Сочетание ингибиторов этих двух классов позволяет реализовать эффект синергизма их действия, приводящий к резкому увеличению времени до начала цепного процесса окисления (индукционного периода).[2, С.275]
Таким образом, полученные данные определенно указывают на образование дитиогидроперекисных (и частично тритиогидроперекисных) групп в качестве первичных продуктов сульфидирования насыщенных углеводородов и углеводородных полимеров.[7, С.193]
В соответствии с перекисной теорией окисления, высказанной академиком А. Н. Бахом, молекула кислорода присоединяется к окисляемому веществу, не разрываясь на отдельные атомы; в результате в качестве первичных продуктов окисления органического вещества образуются перекиси и гидроперекиси:[3, С.63]
При термолизе 1-диазо-2-нафталинона и 2-диазо-1-нафтали-нона в растворе ксилола и твердых пленках образуется с выходом 30 % одно и то же производное 1,3-диоксола, как считают, в результате взаимодействия промежуточных карбена и кетена '[16—18]. Строение одного из первичных продуктов термолиза — карбена — может отвечать ряду синглетных и триплетных состояний; наиболее вероятен синглетный карбен и 1,3-диполь. Однако трудно решить, участвует в реакциях с 1,3-диполярными реагентами промежуточный продукт термолиза или исходный диазокв' тон:[5, С.68]
В системе SiC — Н2 — ЬЬО образуется ацетилен, в системе SiC — NH2 — СН4— цианистый водород HCN, и наконец, в системе SiC — СН4 — Н2О — МН3 ( + Fe или Ni) образуются аминокислоты: глицин, валин, аланин и т. д., определяемые методом бумажной хроматографии. Это является серьезным доказательством вклада механохимических явлений в генезис первичных продуктов для формирования органических основ жизни.[6, С.247]
Конечные продукты этих реакций окисления обычно представляют собой довольно сложную смесь отчасти из-за необходимости применения жестких термических условий, отчасти в результате сравнимой реакционной способности нескольких атомов, находящихся в различных местах молекул всех, кроме наиболее низкомолекулярных, соединений, но главным образом, по-видимому, вследствие возможности дальнейшего окисления первичных продуктов. При рассматриваемых температурах это согласуется с предположением о том, что весь поглощенный кислород (по крайней мере в начальной стадии реакции) расходуется на образование гидроперекиси и что образование других продуктов связано с распадом этих гидроперекисей. В общем состав продуктов реакции подтверждает предположение о том, что относительные вероятности протекания реакций у различных атомов углерода в молекуле уменьшаются в ряду третичный>вторичный>пер-вичный.[8, С.181]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.